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【化学选修5-有机化学基础】(15分)有机高分子化合物G的合成路线如下: 已知:...

【化学选修5-有机化学基础】(15分)有机高分子化合物G的合成路线如下:

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已知:

①A既能与NaHCO3溶液反应,又能与FeCl3溶液发生显色反应,其核磁共振氢谱有4个峰。

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请回答:

(1)B的名称为________,G中含有的官能团名称为________。

(2)B→C、D→E的反应类型分别为________、________。

(3)A+E→F的化学方程式为________。

(4)D发生银镜反应的化学方程式为________。

(5)符合下列条件的E的同分异构体有________种(不考虑立体异构),写出其中一种的结构简式_______。①含有满分5 manfen5.com结构,②苯环上有2个取代基

 

(共15分) (1)丙醇(或1-丙醇) 酯基、(酚)羟基 (2)氧化反应 加成反应(还原反应) (3) + (4) +2Ag+↓+3NH3 +H2O (5)24 【解析】 试题分析:(1)B能在Cu做催化剂的条件下,被氧气氧化成C,所以B为醇,根据已知②,C与苯甲醛反应生成M,M的分子量为146,则C为丙醛,B为丙醇,A既能与NaHCO3溶液反应,又能与FeCl3溶液发生显色反应,其核磁共振氢谱有4个峰,说明A中有羧基和酚羟基,且处于苯环对位,由D到E分子量只增加了2,说明D与氢气发生了加成反应生成的E为醇,E与A发生酯化反应生成酯,在发生加聚反应生成G,所以G中含有的官能团名称为酯基、(酚)羟基。 (2)根据上述分析,B→C属于氧化反应、D→E的反应类型分别为加成反应。 (3)A与E发生酯化反应生成酯,A+E→F的化学方程式为为: + (4)D发生银镜反应的化学方程式为: +2Ag+↓+3NH3 +H2O (5)E为,与E互为同分异构体,且①含有羰基结构,②苯环上有2个取代基,则同分异构体有24种,分别是下述8种分子在苯环上的邻间对三种位置,共24种。 考点:考查有机物的名称、官能团的名称,有机化学反应类型及有机化学方程式。  
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考点分析:
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【化学选修3-物质结构与性质】(15分)a、b、c、d、e均为周期表前四周期元素,原子序数依次增大,相关信息如下表所示。

a

原子核外电子分占3个不同能级,且每个能级上排布的电子数相同

b

基基态原子的P轨道电子数比s轨道电子数少1

c

在周期表所列元素中电负性最大

d

位于周期表中第4纵行

e

基态原子M层全充满,N层只有一个电子

请回答:

1)d属于________区的元素,其基态原子的价电子排布图为_________。

(2)b与其同周期相邻元素第一电离能由大到小的顺序为________(用元素符号表示)。

(3)c的氢化物水溶液中存在的氢键有________种,任意画出一种_________。

(4)a与其相邻同主族元素的最高价氧化物的熔点高低顺序为________(用化学式表示)。若将a元素最高价氧化物水化物对应的正盐酸根离子表示为A,则A的空间构型为________;A的中心原子的轨道杂化类型为________;与A互为等电子体的一种分子为________(填化学式)。

(5)e与Au的合金可形成面心立方最密堆积的晶体,在晶胞中e原子处于面心,该晶体具有储氢功能,氢原子可进入到由e原子与Au原子构成的四面体空隙中,储氢后的晶胞结构与金刚石晶胞结构相似,该晶体储氢后的化学式为________,若该晶体的相对分子质量为M,密度为ag/cm满分5 manfen5.com,则晶胞的体积为________(满分5 manfen5.com用表示阿伏加德罗常数的值)。

 

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【化学选修2-化学与技术】(15分)以硼镁矿(2Mg·B2O3·H2O·SiO2 )及少量Fe3O4、CaCO3 、Al2O3 )为原料生产硼酸的工艺流程如下:

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(1)由于矿粉中含CaCO3 ,“浸取”时容易产生大量泡沫使物料从反应器中溢出,应采取的措施为_____。

(2)“浸出液”显酸性,含有H3BO3、Mg2+和SO42 ,还含有Fe2+、Fe3+、Ca2+、Al3+等杂质。“除杂”时,向浸出液中依次加入适量目H2O2和MgO,可以除去的杂质离子为_________,H2O2 的作用为_________(用离子方程式表示)。

(3)“浸取”后,采用“热过滤”的目的为_______。

(4)“母液”可用于回收硫酸镁,已知硫酸镁的溶解度随温度变化的曲线如图所示,且溶液的沸点随压强增大而升高。为了从“母液”中充分回收 MgSO4.H2O,应采取的措施是将“母液”蒸发浓缩,____。

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(5)已知25 ℃时,硼酸( H3BO3)溶液中存在如下平衡:

H3BO3(aq)+H2O(l)满分5 manfen5.com[B(OH)4](aq)+H(aq)  K=5.7×10-10

25 ℃时,0.7 mol·L-1硼酸溶液中c(H)≈       mol·L-1.

(6)已知25 ℃时:

化学式

H2CO3

CH3COOH

电离常数

K1=4.4×10-7

K2=4.7×10-11

K=1.75×10-5

下列说法正确的是_____________(填选项字母)。

A.碳酸钠溶液滴入硼酸溶液中能观察到有气泡产生

B.碳酸钠溶液滴入醋酸溶液中能观察到有气泡产生

C.等浓度碳酸溶液和硼酸溶液的pH:前者>后者

D.等浓度碳酸钠溶液和醋酸钠溶液的pH:前者>后者

 

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(14分)醇是重要的有机化工原料。一定条件下,甲醇可同时发生下面两个反应:

i .2CH3OH(g)满分5 manfen5.comCH3OCH3(g)+H2O(g)

ii.2CH3OH(g)满分5 manfen5.comC2H4(g)+2H2O(g)

I.上述反应过程中能量变化如图所示:

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(1)在某密闭容器中,充人一定量CH3OH(g)发生上述两个反应,反应________(填“i”或“ii”)的速率较大,其原因为___________。若在容器中加入催化剂,使ii的反应速率增大,则E1和E2-E1的变化是:E1__________;E2-E1___________(填“增大”、“减小”或“不变”)。

(2)已知:CH3CH2OH(g)=CH3OCH3(g) H=+50.7 kJ·mol-1。则乙烯气相直接水合反应C2H4(g)+H2O(g)=C2H5OH(g)的H=            

Ⅱ,某研究小组通过控制反应条件,在三个容积均为2 L的密闭容器中只发生反应i,起始反应温度均为T℃,起始投料如下表所示:

起始投料

编号

CH3OH(g)

CH3OCH3(g)

H2O(g)

恒温容器1

2

0

0

恒温容器2

0

2

2

绝热容器3

2

0

0

(3)比较平衡时容器1中c1(H2O)和容器2中c2(H2O)的大小:c1(H2O)________c2(H2O)(填  “>”、“<”或“=”);三个容器中反应的化学平衡常数分别记为K1、K2和K3,三者的大小关系为__________。

(4)若容器l中平衡时CH3OH(g) 的转化率为80%,则该温度下反应i的平衡常数K=______________

 

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(15分)高铁酸钾(K2FeO4)是一种绿色氧化剂,在许多领域展现出广阔的应用前景。

(1)湿法制备K2FeO4:在KOH溶液中,用KC10直接氧化Fe(NO3)3即可制得K2FeO4。该反应的离子方程式为_________________________________。

(2)测定K2FeO4:样品纯度:i.称取样品mg,加入到盛有过量碱性亚铬酸钠[NaCr(OH)4]溶液的锥形瓶中充分反应;ii.将所得铬酸钠(Na2CrO4)溶液酸化;iii.在所得Na2Cr2O7溶液中加入8—9滴二苯胺磺酸钠溶液作指示剂,用c  mol·L-1(NH4)2Fe(SO4)2溶液滴定至终点,消耗溶液体积为V mL。整个过程中发生的反应如下:

i.   Cr(OH)4     FeO42    满分5 manfen5.com=    Fe(OH)3 (H2O)3↓+    CrO42 满分5 manfen5.com

ii.2CrO42 +2H=Cr2O72 +H2O;

iii.Cr2O72 +6Fe2++14H=2Cr3++6Fe3++7H2O

①配平方程式i;

②利用上述数据计算该样品的纯度为________________(用含字母的代数式表示)。

(3)高铁酸盐在水溶液中有四种含铁形体。25 ℃时,它们的物质的量分数随pH的变化如图所示:

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i.pH=2.2时,溶液中主要含铁形体浓度的大小关系为________;为获得尽可能纯净的高铁酸盐,pH应控制在______________。

ii.已知H3FeO4  的电离常数分别为:K1=2.51×10-2,K2=4.16×10-4,K3=5.01×10-8,当pH=4时,溶液中满分5 manfen5.com =       

iii.向pH=6的高铁酸盐溶液中加入KOH溶液,发生反应的离子方程式为______________。

(4)某新型电池以金属锂为负极,K2FeO4为正极,溶有LiPF6的有机溶剂为电解质。工作时Li通过电解质迁移人K2FeO4晶体中,生成K2Li2FeO4。该电池的正极反应式为______________.

 

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(14分)某化学小组用下图所列装置(固定装置略)验证CO能还原CuO,并探究其还原产物的组成。

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请回答:

(1)按气流方向,各装置从左到右的连接顺序为:

i→(     )(     )→(     )(     )→(     )(     )→(     )(     )→(     )(     )尾气处理(填仪器接口的字母编号)。

(2)说明CO能还原CuO的实验现象为___________________________。

(3)该实验处理尾气的方法为___________________________。

(4)若去掉B装置,可能产生的影响为___________________________。

(5)将各装置按正确的顺序连接后进行实验。当反应结束后,F处硬质玻璃管中的固体全部变为红色。

[查阅资料]Cu和Cu2O均为红色;Cu2O在酸性溶液中能生成Cu和Cu2+

[提出猜想]红色固体的成分可能为:①Cu;②Cu2O;③________。

[实验验证]该小组为验证上述猜想,分别取少量红色固体放人试管中,进行如下实验。

实验编号

操作

现象

a

加入足量稀硝酸,振荡

试管内红色固体完全溶解,溶液变为蓝色,并有无色气体产生

b

加入足量稀硫酸,振荡

试管内有红色固体,溶液为无色

[实验评价]根据上述实验,不能确定红色固体成分的实验是________(填实验编号),理由为_________(用化学方程式表示)。

[实验结论]根据上述实验结果,可知红色固体的成分为________(填化学式)。

 

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