【化学–选修3：物质结构与性质】（15分）前四周期原子序数依次增大的六种元素A、B、C、D、E、F中，A、B属于同一短周期元素且相邻，A元素所形成的化合物种类最多，C、D、E、F是位于同一周期的金属元素，基态C、F原子的价电子层中未成对电子均为1个，且C、F原子的电子数相差为10，基态D、E原子的价电子层中未成对电子数分别为4、2，且原子序数相差为2。
（1）六种元素中第一电离能最小的是 （填元素符号，下同），电负性最大的是 。
（2）黄血盐是由A、B、C、D四种元素形成的配位化合物C4[D（AB）6]，易溶于水，广泛用作食盐添加剂（抗结剂）。请写出黄血盐的化学式 ，1 mol AB－中含有π键的数目为 ，黄血盐晶体中各种微粒间的作用力不涉及 （填序号）。
a．离子键
b．共价键
c．配位键
d．金属键
e．氢键
f．分子间的作用力
（3）E2+的价层电子排布图为 ，很多不饱和有机物在E催化下可与H2发生加成反应：如①CH2＝CH2、②HC≡CH、③
、④HCHO。其中碳原子采取sp2杂化的分子有 （填物质序号），HCHO分子的立体结构为 形，它加成产物的熔、沸点比CH4的熔、沸点高，其主要原因是（须指明加成产物是何物质） 。
（4）金属C、F晶体的晶胞结构如图（请先判断对应的图），C、F 两种晶体晶胞中金属原子的配位数之比为 。金属C的晶胞中，若设该晶胞的密度为a g/cm3，阿伏加得罗常数为NA，C原子的摩尔质量为M，则表示C原子半径的计算式为 。
【化学–选修2：化学与技术】（15分）工业上设计将VOSO4中的K2SO4、SiO2杂质除去并回收得到V2O5的流程如下：
请回答下列问题：
（1）步骤①所得废渣的成分是 （写化学式），操作I的名称 。
（2）步骤②、③的变化过程可简化为（下式R表示VO2+，HA表示有机萃取剂）：
R2（SO4）n （水层）＋2nHA（有机层）
2RAn（有机层）＋nH2SO4 （水层）
②中萃取时必须加入适量碱，其原因是 。
③中X试剂为 。
（3）④的离子方程式为 。
（4）25℃时，取样进行试验分析，得到钒沉淀率和溶液pH之间关系如下表：
pH | 1.3 | 1.4 | 1.5 | 1.6 | 1.7 | 1.8 | 1.9 | 2.0 | 2.1 |
钒沉淀率% | 88.1 | 94.8 | 96.5 | 98.0 | 98.8 | 98.8 | 96.4 | 93.1 | 89.3 |
结合上表，在实际生产中，⑤中加入氨水，调节溶液的最佳pH为 。
若钒沉淀率为93.1%时不产生Fe（OH）3沉淀，则溶液中c（Fe3+）＜ 。
（已知：25℃时，Ksp[Fe（OH）3]＝2.6×10－39）
（5）该工艺流程中，可以循环利用的物质有 和 。
（14分）已知SO2可以用Fe（NO3）3溶液吸收，某学习小组据此按下图装置展开如下相关探究：取一定量的铜片于三颈烧瓶中，通入一段时间N2后再加入足量的浓硫酸，加热。装置A中有白雾（硫酸酸雾）生成， 装置B中产生白色沉淀。
回答下列问题：
（1）装置A中用于添加浓硫酸的仪器名称为 ；检查图中连通装置A、B气密性的方法是 。
（2）加入浓硫酸之前先通人N2一段时间，其目的是 ；排除装置A中白雾影响，可在装置A、B间增加洗气瓶C，则C中盛放的试剂是 。若用氢氧化钠溶液处理尾气，则发生反应的离子方程式为 。
（3）经过讨论，该小组对装置B中产生沉淀的原因，提出下列假设（不考虑各因素的叠加）：
假设1：装置A中白雾进入装置B中参与了反应。
假设2： 。
假设3：Fe（NO3）2溶液显酸性，在此酸性条件下NO3‾能氧化SO2。
（4）请你设计实验验证上述假设3，写出实验步骤、预期现象和结论。
实验步骤（简述操作过程） | 预期现象和结论 |
①测1.0mol•L‾1Fe（NO3）3溶液的pH； ② ③ ④ |
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（14分）
研究表明丰富的CO2完全可以作为新碳源，解决当前应用最广泛的碳 源（石油和天然气）到本世纪中叶将枯竭的危机，同时又可缓解由CO2累积所产生的温室效应，实现CO2的良性循环。
（1）目前工业上有一种方法是用CO2和H2在230℃催化剂条件下转化生成甲醇蒸汽和水蒸气。下图表示恒压容器中0.5 mol CO2和1.5 mol H2转化率达80%时的能量变化示意图。能判断该反应达到化学平衡状态的依据是_____________。
a．容器中压强不变
b．H2的体积分数不变
c．c（H2）=3c（CH3OH）
d．容器中密度不变
e．2个C＝O断裂的同时有6个H－H断裂。
（2）将不同量的CO（g）和H2O（g）分别通入到体积为2L的恒容密闭容器中，进行反应
CO（g）＋H2O（g）
CO2（g）＋H2（g），得到如下三组数据：
实验组 | 温度℃ | 起始量/mol[ | 平衡量/mol | 达到平衡所需 时间/min | ||
CO | H2O | H2 | CO | |||
1 | 650 | 4 | 2 | 1．6 | 2．4 | 6 |
2 | 900 | 2 | 1 | 0．4 | 1．6 | 3 |
3 | 900 | a | b | c | d | t |
①实验2条件下平衡常数K= 。
②实验3中，若平衡时，CO的转化率大于水蒸气，则a/b 的值______（填具体值或取值范围）。
③实验4，若900℃时，在此容器中加入CO、H2O、CO2 、H2均为1mol，则此时V正 V逆（填“<”，“>”，“=”）。
（3）已知在常温常压下：
①2CH3OH（l） ＋ 3O2（g） ＝ 2CO2（g） ＋ 4H2O（g） ΔH＝－1275.6 kJ／mol
②2CO （g）+ O2（g） ＝ 2CO2（g） ΔH＝－566.0 kJ／mol
③H2O（g） ＝ H2O（l） ΔH＝－44.0 kJ／mol
写出甲醇不完全燃烧生成一氧化碳和液态水的热化学方程式： 。
（4）已知草酸是一种二元弱酸，草酸氢钠（NaHC2O4）溶液显酸性。常温下，向10 mL 0.01 mol·L-1 H2C2O4溶液中滴加10mL 0.01mol·L-1 NaOH溶液时，比较溶液中各种离子浓度的大小关系 ；
（5）以甲醚、空气、氢氧化钾溶液为原料，石墨为电极可构成燃料电池。该电池的负极反应式为________；
（15分）
Ⅰ．A与SO2属于等电子体（即具有相同的原子总数和相同的最外层电子总数的微粒），常温下是一种无 色的气体，当冷却到77K时，变成橙红色液体。A的一种制备方法是：在真空中，将CuO和硫一起混合加热，可生成A，同时生成一种黑色固体B。
（1）写出上述制备A的化学反应方程式 。
（2）若将S2Cl2与CuO在100～400℃加热时也能生成A。写出相应的化学反应方程式 。
（3）A也能在水中发生歧化反应，生成两种常见的酸（但酸性都不强）。则这两种酸由强到弱的化学式分别为 和 。
Ⅱ．A是有机羧酸盐HCOONa，B、C、D是常见化合物；A、B、C、D焰色反应呈黄色，水溶液均呈碱性，其中B的碱性最强。X、Y是最常见的氧化物且与人体生命息息相关，它们的晶体类型相同。C受热分解得到Y、D和X；B与C反应生成D和X。E由两种元素组成，相对分子质量为83，将E投入X中得到B和气体Z，Z在标准状况下的密度为0.76g·L-1。
（1）E晶体中含有的化学键是 。
（2）X的沸点比同主族同类型物质要高，原因是 。
（3）写出E与X反应的化学方程式 。
（4）写出在D的饱和溶液中不断通Y析出C的离子方程式 。
（5）A的一个重要应用是根据2A→P+H2↑得到P，P溶液中的阴离子通常用CaC12使之沉淀，P的化学式 ，此反应_________（填“是”或“否”）氧化还原反应。
在一定条件下，可逆反应2A（气）＋B（气）
nC（固）＋D（气）达平衡。若维持温度不变，增大压强，测得混合气体的平均相对分子质量不发生改变，则下列说法正确的是：
A．其他条件不变，增大压强，平衡不发生移动
B．其他条件不变，增大压强，混合气体的总质量不变
C．该反应式中n值一定为2
D．原混合气体中A与B的物质的量之比为2︰1，且2M（A）＋M（B）＝3M（D）（其中M表示物质的摩尔质量）
