Question

(9分)现有A、B、C、D、E、F六种无色溶液，它们可能是：CH₃COONa溶液、NH₄Cl溶液、NaOH溶液、CH₃COOH溶液、氨水、NaCl溶液中的某一种。已知B、D两溶液呈酸性，但B溶液中水的电离程度大于D溶液中水的电离程度；A、C、F焰色反应均为黄色，F溶液呈中性，A、C溶液呈碱性，但物质的量浓度相同时，C溶液的pH值大于A溶液的pH值。试回答下列问题：

（1）在A、C、F三种溶液中，水的电离程度由大到小的顺序为         (填序号)。

（2）常温下，将等物质的量浓度，等体积的B、E两溶液相混合，所得混合溶液的pH          7(填“大于”或“等于”或“小于”)，溶液中各离子浓度大小关系为          。

（3）常温下，若C溶液中c(OH^－)与D溶液中c(H^＋)相等，将二者等体积混合，所得混合溶液的pH     7(填“大于”或“等于”或“小于”)；如果将等物质的量浓度的C、D按a:b的体积比混合，混合溶液的pH恰好等于7(体积变化忽略不计)，则D的电离平衡常数为       (用含a、b的表达式表示)。

（4）常温下，若B溶液中c(H^＋)与C溶液中的c(OH^－)相等，现将B、C溶液都稀释10倍，稀释后B溶液的pH值用pH_B表示，C溶液的pH值用pH_C表示，则pH_B＋pH_C       14(填“等于”、“大于”或“小于”)。

Answer

(9分)

（1）A＞F＞C

（2）大于 ；c(NH4＋ )＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H＋)

（3）小于 ；a×10－7/(b-a)

（4）小于

【解析】

试题分析：根据题给信息可以推断，A、B、C、D、E、F六种无色溶液分别是CH3COONa、NH4Cl 、NaOH、CH3COOH、氨水、NaCl，据此回答：

（1）在A(CH3COONa)、C(NaOH)、F(NaCl)三种溶液中，CH3COONa 促进水的电离，NaOH抑制水的电离，NaCl对水的电离无影响，则水的电离程度由大到小的顺序为A＞F＞C。

（2）常温下，等物质的量浓度，等体积的NH4Cl 、氨水两溶液相混合，氨水的电离程度大于NH4＋ 的水解程度，则所得混合溶液的pH大于7，溶液中各离子浓度大小关系为c(NH4＋ )＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H＋)。

（3）常温下，NaOH溶液中c(OH－)与CH3COOH溶液中c(H＋)相等，醋酸是弱酸，部分电离，所以醋酸的浓度大于NaOH溶液的浓度，将二者等体积混合，所得混合溶液的pH小于7；将等物质的量浓度的NaOH溶液和CH3COOH溶液等体积混合，恰好反应生成CH3COONa，属于强碱弱酸盐，溶液显碱性，若以a:b的体积比混合，混合溶液的pH恰好等于7，说明醋酸体积略大，醋酸中存在电离平衡：CH3COOHCH3COO－＋H＋，再根据电荷守恒，c(Na＋)＋c(H＋)=c(OH－)＋c(CH3COO－)，c(H＋)=10－7mol/L，c(Na＋)=c(CH3COO－)=0.5a mol/L，根据物料守恒，c(CH3COOH)=(b-a)÷2 mol/L，则醋酸的电离平衡常数为a×10－7/(b-a)。

（4） 常温下，NH4Cl 溶液中c(H＋)与NaOH溶液中的c(OH－)相等，将两溶液都稀释10倍，NH4Cl 的pH变化小于1，NaOH溶液的pH变化等于1，则稀释后B溶液的pH值用pHB表示，C溶液的pH值用pHC表示，pHB＋pHC小于14。

考点：考查盐类水解的应用，离子浓度的大小比较，化学平衡常数的计算等知识。