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(A)(13分)在晶体中,微观粒子是有规律排布的。而实际上的晶体与理想结构或多或...

(A)(13分)在晶体中,微观粒子是有规律排布的。而实际上的晶体与理想结构或多或少会产生偏离,这种偏离称为晶体的缺陷。由于晶体缺陷,氧化铁FexO中的x常常不确定。

(1)请写出铁原子基态电子排布式      

(2)Fe2+与Fe3+相比,较稳定的是           ,请从二者结构上加以解释          

(3)硫氰根离子和异硫氰根离子都可用SCN表示,碳原子都处于中央,则碳原子的轨道杂化类型为           其中异硫氰根离子与CO2是等电子体,异硫氰根离子的电子式为          Fe3+与SCN可以形成配位数1~6的配离子,若Fe3+与SCN以个数比1:5配合,则FeCl3与KSCN在水溶液中发生反应的化学方程式可以表示为                         

(4)如图:铁有δ、γ、α三种同素异形体,三种晶体在不同温度下能发生转化。下列说法不正确的

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A.γ-Fe晶体中,铁原子的配位数为12

B.δ-Fe晶体和α-Fe晶体都是非密置在三维空间堆积而成的,堆积后非密置层都保持原来的结构不变

C.三种晶体的空间利用率大小为:γ-Fe晶体>δ-Fe晶体>α-Fe晶体

D.三种晶胞的棱长之比为:满分5 manfen5.com 3

(5)FexO有NaCl结构的晶胞。今有某种FexO晶体中就存在如图所示的缺陷,其密度为5.71 g·cm-3,晶胞棱长为a=4.28×10-8cm(已知:4.283=78.4),则x=       

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(A)(13分) (1)[Ar]3d64s2 (2) Fe3+;Fe3+的电子排布式为[Ar]3d5,Fe2+的电子排布式为[Ar]3d6,Fe3+的3d能级处于半充满状态,是一种较稳定的结构。 (3)sp, ; FeCl3+5KSCN=K2[Fe(SCN)5]+3KCl (4)B (5)0.92 【解析】 试题分析:(1)铁是26号元素,其基态电子排布式为[Ar]3d64s2; (2)由于Fe3+的电子排布式为[Ar]3d5,Fe2+的电子排布式为[Ar]3d6,Fe3+的3d能级处于半充满状态,是一种较稳定的结构。,所以Fe2+与Fe3+相比,较稳定的是Fe3+; (3)SCN-中碳原子处于中央,根据价层电子对互斥理论,成键电子数为2+(5-5)÷2=2,则碳原子的轨道杂化类型为sp1杂化,异硫氰根离子的电子式为,Fe3+与SCN―以个数比1:5配合,则FeCl3与KSCN在水溶液中发生反应的化学方程式可以表示为FeCl3+5KSCN=K2[Fe(SCN)5]+3KCl。 (4)A.γ-Fe晶体的晶胞属于面心立方晶胞,所以铁原子的配位数为12,A项正确;B.δ-Fe晶体的配位数是8,α-Fe晶体的配位数是6,都是非密置在三维空间堆积而成的,堆积后非密置层会改变原来的结构,B项错误;C.三种晶体的空间利用率大小分别为γ-Fe晶体为74.5%,δ-Fe晶体为68.02%,α-Fe晶体为52.3%,所以三种晶体的空间利用率大小为:γ-Fe晶体>δ-Fe晶体>α-Fe晶体,C项正确;D.根据晶胞特点,三种晶胞的棱长之比为:3,D项正确;选B。 (6)由NaCl晶体结构可知,1个NaCl晶胞中共有8个小立方体,每个小方立体的8个顶点分别由4个 Na+、4个Cl-相邻占据,每个Na+、Cl-都只有1/8占据在小立方体中,每个晶胞含有NaCl微粒8×1/2= 4个,同理:FexO晶胞中有4个FexO微粒,1mol中有4mol FexO ,设FexO的摩尔质量为M克/摩尔,则有:4M=ρv×NA ×M=0.25ρvNA M= 0.25×5.71×(4.28×10-8)3×6.02×1023=67.4,在FexO中:56x+16=67.4, 解得x=0.92。 考点:考查核外电子排布式,配合物化学方程式的书写,晶体结构及晶体类型的判断,晶胞的计算。  
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(8分)KMnO4溶液常用作氧化还原反应滴定的标准液,由于KMnO4的强氧化性,它的溶液很容易被空气中或水中某些少量还原性物质还原,生成难溶性物质MnO(OH)2,因此配制KMnO4标准溶液的操作是:(1)称取稍多于所需量的KMnO4固体溶于水,将溶液加热并保持微沸1h;(2)用微孔玻璃漏斗过滤除去难溶的MnO(OH)2(3)过滤得到的KMnO4溶液贮存于棕色试剂瓶放在暗处;(4)利用氧化还原滴定方法,在700C-800C条件下用基准试剂(纯度高、式量较大、稳定性较好的物质)溶液标定其浓度。请回答下列问题:

(1)将溶液加热并保持微沸1h的目的是     

(2)如何保证在700C~800C条件下进行滴定操作:    

(3)准确量取一定体积的KMnO4溶液用________________(填仪器名称)。

4)在下列物质中,用于标定KMnO4溶液的基准试剂最好选用_________(填序号)。

A.H2C2O4·2H2O        B.FeSO4            C.浓盐酸       D.Na2SO3

(5)若准确称取Wg你选的基准试剂溶于水配成500 mL水溶液,取25.00 mL置于锥形瓶中,用高锰酸钾溶液滴定至终点,消耗高锰酸钾溶液VmL。问:

①滴定终点标志是__________     __________;

②所配制KMnO4标准溶液的物质的量浓度为_________ ______mol/ L;

(6)若用放置两周的KMnO4标准溶液去滴定水样中Fe2+含量,测得的浓度值将____(填“偏高”或“偏低”)。

 

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(9)现有ABCDEF六种无色溶液它们可能是:CH3COONa溶液、NH4Cl溶液、NaOH溶液、CH3COOH溶液、氨水、NaCl溶液中的某一种。已知B、D两溶液呈酸性,但B溶液中水的电离程度大于D溶液中水的电离程度;A、C、F焰色反应均为黄色,F溶液呈中性,A、C溶液呈碱性,但物质的量浓度相同时,C溶液的pH值大于A溶液的pH值。试回答下列问题:

(1)在A、C、F三种溶液中,水的电离程度由大到小的顺序为         (填序号)。

(2)常温下,将等物质的量浓度,等体积的B、E两溶液相混合,所得混合溶液的pH          7(填“大于”或“等于”或“小于”),溶液中各离子浓度大小关系为         

(3)常温下,若C溶液中c(OH)与D溶液中c(H)相等,将二者等体积混合,所得混合溶液的pH     7(填“大于”或“等于”或“小于”);如果将等物质的量浓度的C、D按a:b的体积比混合,混合溶液的pH恰好等于7(体积变化忽略不计),则D的电离平衡常数为       (用含a、b的表达式表示)。

(4)常温下,若B溶液中c(H)与C溶液中的c(OH)相等,现将B、C溶液都稀释10倍,稀释后B溶液的pH值用pHB表示,C溶液的pH值用pHC表示,则pHB+pHC       14(填“等于”、“大于”或“小于”)。

 

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(13分)某条件下,在2 L密闭容器中发生如下反应:2NO2(g)满分5 manfen5.com 2NO(g)+O2(g)

在三种不同条件下进行,其中实验Ⅰ、Ⅱ都在800 ℃,实验Ⅲ在850 ℃,NO、O2的起始浓度都为0,NO2的浓度(mol·L-1)随时间(min)的变化如图所示。请回答下列问题:

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(1)实验Ⅱ隐含的反应条件是     

(2)实验II中,从反应开始至达到平衡,用氧气浓度变化表示的化学反应速率为        

(3)800 ℃时,该反应的平衡常数K=            该反应是      (填“吸” 或“ 放”)热反应。

(4)若实验Ⅰ中达到平衡后,再向密闭容器中通入2 mol由物质的量之比为1:1组成的NO2与O2混合气体(保持温度不变),此时反应将向        进行(填“正反应方向”或“逆反应方向”)。

(5)NO2、NO是重要的大气污染物,近年来人们利用NH3在一定条件下与之反应而将其转化为无害的参与大气循环的物质,

:8NH3+6NO2 满分5 manfen5.com7N2+12H2O。若将此反应设计成原电池,融熔K2CO3为电解质,则正极反应方程式为:       

(6)AlCl3溶液中逐滴加入氨水发生如下反应Al3++3NH3·H2O满分5 manfen5.com Al(OH)3↓+3NH4  一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1×10-5 mol·L-1沉淀已完全。已知当溶液中Al3+恰好沉淀完全时溶液的pH=4.7 ,则Al(OH)3的溶度积常数为      (已知:lg2=0.3)。满分5 manfen5.com满分5 manfen5.com满分5 manfen5.com满分5 manfen5.com满分5 manfen5.com满分5 manfen5.com满分5 manfen5.com满分5 manfen5.com满分5 manfen5.com满分5 manfen5.com满分5 manfen5.com满分5 manfen5.com满分5 manfen5.com满分5 manfen5.com满分5 manfen5.com

 

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(B)(8分)下表中有甲、乙两组物质,可用编号回答下列问题:

(A)C6H5OH     (B)CH3COOCH3     (C)CH3=CHCOOH    (D)CH3CH2Br

①溴水   ②FeCl3溶液    ③NaOH溶液    ④HCHO溶液

(1)甲组中B只能和乙组中         发生反应。

(2)甲组中   和乙组中可以发生显色反应,此反应可用于两种物质的相互检验。

(3)甲组中   能与乙组中所有物质发生反应。

(4)乙组中能与甲组中   发生取代反应,   发生加成反应。

(5)甲组中的一种物质和乙组中的一种物质可以发生缩聚反应生成一种粉红色线型高分子化合物,该反应的方程式为       

 

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(A)(8分)元素周期表是学习化学的工具,也为化学的进一步探索与研究提供了理论指导,化学学习者和研究者一直关注周期表的运用与发展。试回答下列问题:

(1)“大爆炸理论”指出:200亿年以前,宇宙中所有物质都包含在一个密度无限大,温度无限高的原始核中,由于某种原因它发生了爆炸,首先产生了中子、质子和电子,随后就产生了元素。你由此可知最先产生的元素是    (填写元素符号)。

(2)1906年的诺贝尔化学奖授予为制备F2单质作出重大贡献的化学家莫瓦桑,你认为最先用来与F2反应制备稀有气体化合物的元素是   (填写元素符号)。

(3)2006年11月16日美国和俄罗斯科学家联合宣布,他们合成出了118号元素,新原子的质量数为297,则该新原子中子数与质子数之差为   

(4)人们研究发现第一周期与第二周期一些元素的性质与同族元素性质共性很少,有人建议将氢放在VIIA,写出一种能支持该观点的化合物:     ;人们发现Li溶剂化倾向很强,提出类似于氢键的“锂键”,请画出(LiF)2含锂键的结构式:       

(5)研究周期表发现存在对角线规则,处于对角线上的元素性质相似,如硼与硅处于对角线,请写出硼和氢氧化钠溶液反应的离子方程式:   

 

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