Question

(18分)

Ⅰ．(7分)次磷酸(H₃PO₂)是一种一元中强酸，具有较强的还原性。试回答下列问题：

（1）P的原子结构示意图为    ；

（2）NaH₂PO₂为    （填“正盐”或“酸式盐”），溶液中有关离子浓度从大到小的顺序为    。

（3）H₃PO₂可将溶液中的银离子还原为银单质，若氧化剂与还原剂的物质的量之比为4︰1，则该反应的氧化产物的化学式为    。

Ⅱ．(11分)某无机化合物A的相对分子质量为184。在一定条件下，SCl₂与氨完全反应生成A和淡黄色单质B及离子化合物X，且X的水溶液的pH＜7。将18.4gA隔绝空气加强热可得到12.8g B和气体单质C。请回答下列问题：

（1）A的化学式为    ，C的电子式为    。

（2）写出SCl₂与氨反应的化学方程式：    。

（3）亚硝酸钠和X固体在加热条件下    （填“可能”或“不能”）发生反应，判断理由是    。

（4）请设计检验物质X的实验方案：    。

Answer

Ⅰ.（1）（1分）（2）正盐（2分）；c(Na+)＞c(H2PO2-)＞c(OH-)＞c(H+) (2分)

（3）H3PO4 (2分) Ⅱ.（1）S4N4（2分）（写N4S4也给分）；（1分）

（2）6SCl2＋16NH3＝S4N4＋2S＋12NH4Cl (2分) （将S4N4写成N4S4也给分）（3）可能（1分）；NaNO2中N元素化合价为+3价，NH4Cl中N元素化合价为-3价，发生氧化还原反应生成N2。（2分）

（4）取少量X固体加水溶解，分成两份；（1分 ）其中一份加入浓NaOH溶液加热，若产生能使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体，则证明有NH4+；（1分）向另一份溶液中加入硝酸酸化的AgNO3溶液，若出现白色沉淀，则证明有Cl-。（1分）（共3分，其它合理答案也给分）

【解析】

试题分析：Ⅰ．（1）P的原子序数是15，去原子结构示意图为；

（2）次磷酸(H3PO2)是一种一元中强酸，因此NaH2PO2正盐。酸根水解溶液显酸性，则溶液中有关离子浓度从大到小的顺序为c(Na+)＞c(H2PO2-)＞c(OH-)＞c(H+)。

（3）银离子转化为单质银得到1个电子，若氧化剂与还原剂的物质的量之比为4︰1，这说明1mol还原剂失去4mol电子，因此P元素的化合价从＋1价升高到＋5价，则该反应的氧化产物的化学式为H3PO4。

Ⅱ.在一定条件下，SCl2与氨完全反应生成A和淡黄色单质B及离子化合物X，且X的水溶液的pH＜7，B是S，X的溶液中阳离子水解溶液显酸性，因此X是氯化铵。将18.4gA隔绝空气加强热可得到12.8g B和气体单质C，期中A和S的物质的量分别是0.1mol和12.8g÷32g/mol＝0.4mol，这说明A中含有4个S原子，则另一种元素的式量为184—32×4＝56，则根据以上分析可判断该元素应该是氮元素，其氮原子的个数是56÷14＝4，所以A的化学式为S4N4。

（1）根据以上分析可知A的化学式为S4N4，氯化铵是离子化合物，其电子式为。

（2）根据以上分析可知SCl2与氨反应的化学方程式为6SCl2＋16NH3＝S4N4＋2S＋12NH4Cl。

（3）由于NaNO2中N元素化合价为+3价，NH4Cl中N元素化合价为-3价，可以发生氧化还原反应生成N2，即亚硝酸钠和X固体在加热条件下可能发生反应。

（4）铵根一般用与强碱反应放出氨气检验，而氯离子一般用硝酸酸化的硝酸银检验，则检验物质X的实验方案是取少量X固体加水溶解，分成两份；其中一份加入浓NaOH溶液加热，若产生能使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体，则证明有NH4+；向另一份溶液中加入硝酸酸化的AgNO3溶液，若出现白色沉淀，则证明有Cl-。

考点：考查氧化还原反应、溶液中离子浓度比较以及物质推断的有关判断与计算