（16分）铁酸锌（ZnFe2O4）是对可见光敏感的半导体催化剂，其实验室制备原理为：
Zn2++2Fe2++3C2O42－+6H2O
ZnFe2(C2O4)3·6H2O↓ (a)
ZnFe2(C2O4)3·6H2O 
ZnFe2O4 + 2CO2↑+4CO↑+6H2O (b)
已知：ZnC2O4和FeC2O4难溶于水。
（1）上述制备原理中不属于氧化还原反应的是 （选填：“a”或“b”）。
（2）制备ZnFe2(C2O4)3·6H2O时，可选用的药品有：
Ⅰ．(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O Ⅱ．ZnSO4·7H2O Ⅲ．(NH4)2C2O4·7H2O。
①称量药品时，必须严格控制n(Fe2+)/n (Zn2+)＝ 。
②选用的加料方式是 (填字母)。
a．按一定计量比，Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ同时加入反应器并加水搅拌，然后升温至75℃。
b．按一定计量比，Ⅰ、Ⅲ同时加入反应器加水配成溶液，然后加入Ⅱ，再升温到75℃。
c．按一定计量比，将Ⅰ、Ⅱ混合并配成溶液甲，Ⅲ另配成溶液乙，甲、乙同时加热到75℃，然后将乙溶液缓慢加入甲溶液中，并持续搅拌。
（3）从溶液中分离出ZnFe2(C2O4)3·6H2O需过滤、洗涤。已洗涤完全的依据是 。
（4）ZnFe2(C2O4)3·6H2O热分解需用酒精喷灯，还用到的硅酸盐质仪器有 。
（5）某化学课外小组拟用废旧干电池锌皮（含杂质铁），结合下图信息从提供的试剂中选取适当试剂，制取纯净的ZnSO4·7H2O。
实验步骤如下：
①将锌片完全溶于稍过量的3mol·L－1稀硫酸，加入 （选填字母，下同）。
A．30%H2O2 B．新制氯水 C．FeCl3溶液 D．KSCN溶液
②加入 。
A．纯锌粉 B．纯碳酸钙粉末 C．纯ZnO粉末 D．3mol·L-1稀硫酸
③加热到60℃左右并不断搅拌。
④趁热过滤得ZnSO4溶液，再蒸发浓缩、冷却结晶，过滤、洗涤、干燥。
其中步骤③加热的主要目的是 。
(14分)甲醇是一种重要的化工原料，在生产中有着重要的应用。工业上用天然气为原料，分为两阶段制备甲醇：
（i）制备合成气：CH4(g)+H2O(g)
CO(g)+3H2(g) △H1＝＋206.0kJ/mol
（ii）合成甲醇：CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) △H2
请回答下列问题：
（1）制备合成气：将1.0mol CH4和2.0mol H2O(g)通入反应室（容积为100L），在一定条件下发生反应（i）；CH4的平衡转化率与温度、压强的关系如图所示。
①已知100℃时达到平衡的时间为5min，则从反应开始到平衡，用氢气表示的平均反应速率为：v(H2) ＝ 。
②图中p1 p2（填“＜”、”“＞”或“＝”）。
③为解决合成气中H2过量而CO不足的问题，原料气中需添加CO2，发生反应如下：
CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)，为了使合成气配比最佳，理论上原料气中甲烷与二氧化碳体积比为 。
（2）合成甲醇：在Cu2O/ZnO作催化剂的条件下，向2L的密闭容器中通入1mol CO(g)和2mol H2(g)，发生反应(ii)，反应过程中，CH3OH的物质的量（n）与时间（t）及温度的关系如图所示。
①应（ii）需在 （填“高温”或“低温”）才能自发进行。
②据研究，反应过程中起催化作用的为Cu2O，反应体系中含少量的CO2 有利于维持Cu2O的量不变，
原因是 （用化学方程式表示）。
③在500℃恒压条件下，请在上图中画出反应体系中n(CH3OH)随时间t变化的总趋势图。
（3）工业上可通过甲醇羰基化法制取甲酸甲酯，其反应的热化学方程式为：
CH3OH(g)+CO(g)HCOOCH3(g) 
，科研人员对该反应进行了研究，部分研究结果如下：
①从反应压强对甲醇转化率的影响“效率”看，工业制取甲酸甲酯应选择的压强是 。 (填“3.5×106Pa”、“4.0×106Pa”或“5.0×106Pa”)。
②实际工业生产中采用的温度是80℃，其理由是 。
(18分)
Ⅰ．(7分)次磷酸(H3PO2)是一种一元中强酸，具有较强的还原性。试回答下列问题：
（1）P的原子结构示意图为 ；
（2）NaH2PO2为 （填“正盐”或“酸式盐”），溶液中有关离子浓度从大到小的顺序为 。
（3）H3PO2可将溶液中的银离子还原为银单质，若氧化剂与还原剂的物质的量之比为4︰1，则该反应的氧化产物的化学式为 。
Ⅱ．(11分)某无机化合物A的相对分子质量为184。在一定条件下，SCl2与氨完全反应生成A和淡黄色单质B及离子化合物X，且X的水溶液的pH＜7。将18.4gA隔绝空气加强热可得到12.8g B和气体单质C。请回答下列问题：
（1）A的化学式为 ，C的电子式为 。
（2）写出SCl2与氨反应的化学方程式： 。
（3）亚硝酸钠和X固体在加热条件下 （填“可能”或“不能”）发生反应，判断理由是 。
（4）请设计检验物质X的实验方案： 。
（10分）有A、B、C三种有机物，结构简式如下图所示，试回答有关问题：
（1）A与C的关系为 。
（2）A→B的反应类型为 。
（3）B→C的化学方程式为 。
（4）1mol A与足量H2发生反应，最多消耗 mol H2；A经加聚反应所得聚合物的结构简式为 。
某无色溶液中可能含有以下离子中的一种或几种：Na+、Ag+、Fe3+、NH4 +、Al3+、CO32-、AlO2-、S2O32-、SO42-。现取该溶液进行有关实验，实验结果如图所示：
下列说法不正确的是
A．淡黄色沉淀甲不可能为AgBr
B．由溶液甲生成气体乙的途径只有：Al3++3HCO3-＝Al（OH）3↓+3CO2↑
C．气体甲可能是混合气体
D．综合上述信息可以确定肯定存在的离子有：Na+、AlO2-、S2O32-
常温下，H3PO4与NaOH溶液反应的体系中，含磷各物种的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与pH 的关系如图所示[已知Ca3(PO4)2难溶于水]。下列有关说法不正确的是
A．H3PO4的Ka3＝10-12.2，HPO42-的水解平衡常数为10-6.8
B．Na2HPO4 溶液显碱性，若向溶液中加入足量的CaCl2 溶液，溶液则显酸性
C．为获得尽可能纯的NaH2PO4，pH应控制在4～5.5左右
D．pH＝13时，溶液中各微粒浓度大小关系为：c(Na+)＞c(HPO42-)＞c(PO43－)＞c(OH－)＞c(H+)
