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[化学一选修5:有机化学基础](15分)环己基甲酸是一种无色或浅黄色油状液体,环...

[化学一选修5:有机化学基础](15分)环己基甲酸是一种无色或浅黄色油状液体,环己基甲酸及其衍生物是重要的有机化工原料和合成药物的中间体,在新材料和药物研发中具有广泛的价值。其合成方法如下:

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其中链烃C的相对分子质量在50~70之间,碳氢原子个数比为2:3,核磁共振氢谱显示有两个峰且面积比为2:l。回答下列问题:

已知:

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(1)C的结构简式为         ,其化学名称为      

(2)A的结构简式为         

(3)写出下列反应的反应类型:②           ;⑤          

(4)写出D与新制Cu(OH)2反应的化学方程式                

(5)若反应④、⑤的顺序交换是否可行         (填“是”或“否”),原因是             

(6)符合下列条件的环己基甲酸的同分异构体有          种。

①含有六元碳环    ②能发生银镜反应   ③不考虑立体异构

 

(15分) (1)CH2=CH-CH=CH2 (2分) 1,3-丁二烯 (2分) (2)HOCH2CH2CHO (2分) (3)②消去反应 (1分) ⑤加成反应(或还原反应) (1分) (4)(2分) (5)否 (1分) 若先发生反应⑤,醛基也会被H2还原 (2分) (6)5 (2分) 【解析】 试题分析:(1)链烃C的相对分子质量在50~70之间,碳氢原子个数比为2:3,可知C的化学式为C4H6,由核磁共振氢谱显示有两个峰且面积比为2:l,C的结构简式为CH2=CH-CH=CH2,其化学名称为1,3-丁二烯 (2)由信息可知,A的结构简式为HOCH2CH2CHO (3)由信息(2)结合A→B的反应可知,②的反应类型消去反应;E为,因此⑤的反应类型为加成反应。 (4)D与新制Cu(OH)2反应的化学方程式为: (5)④、⑤的反应顺序不能交换,若先发生反应⑤,醛基也会被H2还原 (6)环己基甲酸()的同分异构体中含有六元碳环、醛基、羟基或含六元碳环的甲酸酯,因此同分异构体有:和共5种。 考点:考查了有机合成等相关知识。  
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考点分析:
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[化学一选修3:物质结构与性质](15分)A、B、C、D、E五种元素是周期表中前四周期的元素。只有A、B、C为金属且同周期,原子序数A<B<C。A、C核外均没有未成对电子;B原子核外有二个未成对电子和三个空轨道。D原子最外层电子数是其周期序数的三倍。E能与D形成化合物ED2,可用于自来水的消毒。

(1)C的基态原子的价层电子排布式为      ;D和E的电负性大小关系为     (用元素符号表示)

(2)化合物E2D分子的空间构型为                     ,中心原子采用              杂化。E与D还可形成三角锥结构的阴离子,该离子的化学式为        ,任意写出一种它的等电子体的化学式为            

(3)B与E能形成一种化合物BE4,其熔点:-25℃,沸点:l 36.4℃。则该化合物属于     晶体,晶体内含有的作用力类型有          

(4)A、B、D三种元素形成的某晶体的晶胞结构如图,则晶体的化学式为       。若最近的B与D的原子距离为a cm,该物质的摩尔质量为M g/mol,阿伏加德罗常数的数值为NA,则该晶体的密度为          g/cm3

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[化学一选修2:化学与技术](15分)随着能源问题的进一步突出,利用热化学循环制氢的研究受到许多发达国家的青睐。最近的研究发现,复合氧化物铁酸锰(MnFe2O4)也可以用于热化学循环分解水制氢,MnFe2O4的制备流程如下:

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(1)原料Fe(NO3)n中n=     ,投入原料Fe(NO3)n和Mn(NO3)2的物质的量之比应为      

(2)步骤二中“连续搅拌”的目的是       ;步骤三中洗涤干净的标准是          

(3)利用MnFe2O4热化学循环制氢的反应可表示为:

MnFe2O4满分5 manfen5.comMnFe2O4-x+满分5 manfen5.comO2

MnFe2O4+xH2O=MnFe2O4+xH2

请认真分析上述两个反应并回答下列问题:

①若MnFe2O4-x中x=0.8,则MnFe2O4-x中Fe2+占全部铁元素的百分比为       

②该热化学循环法制氢的优点有(答两点即可)                 

③该热化学循环法制氢尚有不足之处,进一步改进的研究方向是                     

 

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(16分)为检验溶液中是否含有Cl-,某同学采用向溶液中先加HNO3,再加AgNO3,溶液的实验方案,若有白色沉淀生成,则证明有Cl-。对此结论,有人提出了质疑,设计了如下探究性实验。

实验一:向Na2SO4溶液中滴加AgNO3溶液

编号

Na2SO4溶液

AgNO3溶液

现象

体积/mL

浓度/(mol·L-1)

体积/滴

浓度/(mol·L-1)

1

l

3

2

出现大量白色沉淀

1

1

3

0.5

出现少量白色沉淀

1

1

3

0.1

有些许浑浊

1

1

3

0.0l 

无明显变化

(1)实验一中产生沉淀的离子方程式为         

(2)学生设计了如下表格,对实验一内容进行理论计算,请帮他完成表格。(表中不要留空格)。

[25℃时Ksp(Ag2SO4)=1.2×10-5,Ksp(AgCl)=1.8×10-10]

编号

AgNO3浓度/(mol·L-1)

稀释后Ag+浓度/(mol·L-1)

混合液中SO42-的最小理论检出浓度/(mol·L-1)

2

0.2

0.0003

0.5

 

0.0048

0.1

0.0l 

0.12

 

0.001

 

若向l mL某溶液中加入3滴0.1 mol/L AgNO3溶液,分析上面数据,判断下列说法正确的是       (填字母序号)。

A.混合液中c(SO42-)=0.1 mol/L时不会产生Ag2SO4沉淀

B.混合液中c(SO42-)=1 mol/L时不会产生Ag2SO4沉淀

C.无论SO42-浓度大小都会产生Ag2SO4沉淀

D.若使用0.01 mol/L AgNO3溶液,可基本排除SO42-对Cl-检验构成的干扰

(3)将实验一中编号③中的理论计算结果与现象对照,发现理论上大部分Ag+应该形成沉淀,这与“有些许浑浊”的现象相矛盾。为探究真相,在实验一的基础上继续设计了以下实验。

实验二:

编号

AgNO3溶液

浓度/(mol·L-1)

现象

向沉淀中滴加硝酸后的现象

2

出现大量白色沉淀

滴加稀硝酸,沉淀大量溶解;改加浓硝酸,沉淀较快消失

0.5

出现少量白色沉淀

滴加稀硝酸,沉淀基本消失

对于Ag2SO4溶于硝酸的原因提出了如下假设,请完成假设一。(已知:H2SO4===H++HSO4-

HSO4-满分5 manfen5.comH++SO42-;假设二可能的原因是NO3-与Ag+形成配位化合物)

假设一:                                 

假设二:NO3-对Ag2SO4溶解起作用。

(4)从下列限选试剂中选择适当试剂并设计实验方案,分别验证假设一和假设二是否成立。请写出实验步骤和结论                (限选试剂:Ag2SO4固体、浓HNO3、NaNO3饱和溶液、CaSO4固体)

(5)通过(4)的实验,若证实假设一成立,请用平衡理论解释Ag2SO4溶解的原因               

 

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(14分)I.CH4和CO2可以制造价值更高的化学产品。已知:

CH4(g)+2O2(g) =CO2(g)+2H2O(g)    △H1=a kJ/mol

CO(g)+H2O(g) =CO2(g)+H2(g)       △H2=b kJ/mol

2CO(g)+O2(g) =2CO2(g)            △H3=c kJ/mol

(1)求反应CH4(g)+CO2(g) =2CO(g)+2H2(g)  △H=     kJ/mol(用含a、b、c的代数式表示)。

(2)一定条件下,等物质的量的(1)中反应生成的气体可合成二甲醚(CH3OCH3),同时还产生了一种可参与大气循环的无机化合物,该反应的化学方程式为        

(3)用Cu2Al2O4做催化剂,一定条件下发生反应:CO2(g)+CH4(g) =CH3COOH(g),温度与催化剂的催化效率和乙酸的生成速率的关系如图,回答下列问题:

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①250~300℃时,乙酸的生成速率降低的原因是            

②300~400℃时,乙酸的生成速率升高的原因是           

Ⅱ.钠硫电池以熔融金属Na、熔融S和多硫化钠(Na2SX)分别作为两个电极的反应物,多孔固体Al2O3陶瓷(可传导Na+)为电解质,其反应原理如下图所示:

Na2SX 满分5 manfen5.com2Na+xS (3<x<5)

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(4)根据上表数据,判断该电池工作的适宜温度应为     (填字母序号)。

A.100℃以下      B.100℃300℃

C.300℃~350℃   D.350℃2050℃

(5)关于钠硫电池,下列说法正确的是     (填字母序号)。

A.放电时,电极A为负极          

B.放电时,Na+的移动方向为从B到A

C.充电时,电极A应连接电源的正极

D.充电时电极B的电极反应式为SX2--2e-=xS

(6)25℃时,若用钠硫电池作为电源电解500mL 0.2mol/L NaCl溶液,当溶液的pH变为l3时,电路中通过的电子的物质的量为    mol,两极的反应物的质量差为     g。(假设电解前两极的反应物的质量相等)

 

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(13分)A、B、D是由常见的短周期非金属元素形成的单质,常温下A是淡黄色粉末,B、D是气体,F、G、H的焰色反应均为黄色,水溶液均显碱性,E有漂白性。它们之间的转化关系如图所示(部分产物及反应条件已略去),回答下列问题:

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(1)A所含元素在周期表中的位置为     ,C的电子式为     

(2)A与H在加热条件下反应的化学方程式为     

(3)25℃时,pH均为10的H和G溶液,由水电离出的c(OH-)之比为      

(4)将A溶于沸腾的G溶液中可以制得化合物I,I在酸性溶液中不稳定,易生成等物质的量的A和E,I在酸性条件下生成A和E的离子方程式为          。I是中强还原剂,在纺织、造纸工业中作为脱氯剂,向I溶液中通入氯气可发生反应,参加反应的I和氯气的物质的量比为1:4,该反应的离子方程式为       

(5)向含有0.4mol F、0.1 mol G的混合溶液中加入过量盐酸,完全反应后收集到a L气体C(标准状况),取反应后澄清溶液,加入过量FeCl3溶液,得到沉淀3.2g,则a=     

 

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