Question

（15分）实验室用溴化钠、浓硫酸和醇制备溴乙烷（CH₃CH₂Br）和1—溴丁烷（CH₃CH₂CH₂CH₂Br）的反应原理如下

可能存在的副反应有：醇在浓硫酸的存在下脱水生成烯和醚，Br^-被浓硫酸氧化为Br₂等。有关数据列表如下：

请回答下列问题：

（1）溴乙烷和1-溴丁烷的制备实验中，下列仪器最不可能用到的是          。（填字母）

a．圆底烧瓶     b．量筒     c．温度计    d．普通漏斗

（2）制备实验中常采用80%的硫酸而不用98%的浓硫酸，其主要原因是          。

（3）在制备溴乙烷时，采用边反应边蒸出产物的方法，这样有利于         ；但在制备1-溴丁烷时却不能边反应边蒸出产物，其原因是             。

（4）将制得的1-溴丁烷粗产品置于分液漏斗中，依次加入NaHSO₃溶液和水，振荡、静置后，

1-溴丁烷在           （填“上层”、“下层”或“不分层”），加入NaHSO₃溶液的目的是         。

（5）将实验（4）所得的1-溴丁烷粗产品干燥后，进行           操作，即可得到纯净的1-溴丁烷。

（6）某实验小组在制取1-溴丁烷的实验中所取1-丁醇(CH₃CH₂CH₂CH₂OH)7.4 g.NaBr13.0 g，最终制得1-溴丁烷9.6 g，则1-溴丁烷的产率是                。（保留2位有效数字）

Answer

（1）d

（2）减少副产物烯和醇的生成，防止Br—被浓硫酸氧化为Br2

（3）平衡向生成溴乙烷的方向移动（或提高乙醇的转化率，提高溴乙烷的产率等）；1—溴丁烷的沸点和正丁醇相差较小，正丁醇会随1—溴丁烷同时蒸出

（4）下层；除去产物中杂质溴

（5）蒸馏

（6）70%

【解析】

试题分析：（1）溴乙烷和1-溴丁烷的制备实验中需要圆底烧瓶作反应器，产物需要蒸馏，需要量筒量取液体，而漏斗一般在过滤实验中需要，因此最不可能用到的仪器是漏斗，答案选d

（2）浓硫酸检验 强氧化性，且能醇发生消去反应，所以制备实验中常采用80%的硫酸而不用98%的浓硫酸的主要原因是减少副产物烯和醇的生成，同时防止Br—被浓硫酸氧化为Br2。

（3）在制备溴乙烷时，采用边反应边蒸出产物的方法，相当于降低生成物浓度，因此有利于平衡向生成溴乙烷的方向移动；根据表中数据可知1-溴丁烷和正丁醇的沸点相差很小，如果边反应边蒸出产物，则正丁醇也会随1—溴丁烷同时蒸出。

（4）1-溴丁烷的密度大于水的密度，因此1-溴丁烷在下层；溴具有氧化性，因此加入NaHSO3溶液的目的是除去产物中杂质溴。

（5）1—溴丁烷的沸点与水相差较大，因此将实验（4）所得的1-溴丁烷粗产品干燥后，进行蒸馏操作，即可得到纯净的1-溴丁烷。

（6）7.4 g 1-丁醇(CH3CH2CH2CH2OH)的物质的量是0.1mol，13.0 g NaBr可生成溴化氢的物质的量是，反应中溴化氢过量，则理论上可用生成1—溴丁烷的物质的量是0.1mol，质量是0.1mol×137g/mol＝13.7g，而最终制得1-溴丁烷9.6 g，则1-溴丁烷的产率是。

考点：考查有机物制备实验方案设计与探究