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[化学一选修5:有机化学基础](15分) 已知:①在稀碱溶液中,溴苯难发生水解 ...

[化学一选修5:有机化学基础](15分)

已知:①在稀碱溶液中,溴苯难发生水解

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现有分子式为C10H10O2Br2的芳香族化合物X,其苯环上的一溴代物只有一种,其核磁共振氢谱图中有四个吸收峰,吸收峰的面积比为1:2:6:1,在一定条件下可发生下述一系列反应,红外光谱表明B分子中只含有C=O键和C-H键,C可以发生银镜反应;E遇FeCl3溶液显紫色且能与浓溴水反应。

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请回答下列问题:

(1)下列关于B的结构和性质的描述正确的是          (选填序号)

a.B与D都含有醛基

b.B与葡萄糖、蔗糖的最简式均相同

c.B可以发生加成反应生成羧酸

d.B中所有原子均在同一平面上

e.lmol B与银氨溶液反应最多能生成2 mol Ag

(2)F→H的反应类型是__________。

(3)I的结构简式为_________。

(4)写出下列反应的化学方程式:

①X与足量稀NaOH溶液共热:              

②F→G的化学方程式:          

(5)同时符合下列条件的E的同分异构体共有      种,请写出其中任意一种的结构简式         

a.苯环上核磁共振氢谱有两种氢

b.不发生水解反应

c.遇FeCl3溶液不显色

d.1mol E最多能分别与Imol NaOH和2mol Na反应

 

(1)ad (2)消去反应 (3) (4) (5)4;   【解析】 试题分析:A连续氧化得到B和C,C能发生银镜反应,说明C是甲酸或二甲酸。又因为B分子中只含有C=O键和C—H键,所以B是甲醛,A是甲醇,C是甲酸。X水解得到甲酸,X苯环上的一溴代物只有一种,其核磁共振氢谱图中有四个吸收峰,吸收峰的面积比为1:2:6:1,则X的结构简式为或。由于E遇FeCl3溶液显紫色且能与浓溴水反应,说明酚羟基的邻位和对位上至少有1个氢原子,因此X的结构简式应该是,则D是,E是。E与氢气发生加成反应生成F,则F是。F分子中含有羧基和羟基,发生缩聚反应生成G,则G的结构简式为。H能使溴水褪色,则E到H应该是羟基的消去反应,则H的结构简式为,H发生加聚反应生成I,则I的结构简式为。 (1)a.根据B和D的结构简式可知B与D都含有醛基,a正确;b.葡萄糖、蔗糖的分子式分别是C6H12O6、C12H22O11,则B与葡萄糖的最简式均相同,与蔗糖不同,b错误;c.B可以发生加成反应生成甲醇,c错误;d.甲醛分子中所有原子均在同一平面上,d正确;e.lmol B与银氨溶液反应最多能生成4mol Ag,e错误,答案选ad。 (2)根据以上分析可知F→H的反应类型是消去反应。 (3)根据以上分析可知I的结构简式为。 (4)①X与足量稀NaOH溶液共热的化学方程式为。 ②F→G的化学方程式为。 (5)a.苯环上核磁共振氢谱有两种氢;b.不发生水解反应,说明不存在酯基;c.遇FeCl3溶液不显色,说明不存在酚羟基;d.1mol E最多能分别与Imol NaOH和2mol Na反应,说明含有1个羧基和1个醇羟基,则符合条件的有机物结构简式为,共计是4种。 考点:考查有机物推断、结构与性质、反应类型、同分异构体判断及方程式书写等  
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考点分析:
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[化学——选修3:物质结构与性质](15分)原子序数依次增大的X、Y、Z、G、Q、R、T七种元素,核电荷数均小于36。已知X的一种1:2型氢化物分子中既有σ键又有π键,且所有原子共平面;Z的L层上有2个未成对电子;Q原子s能级与p能级电子数相等;G为金属元素;R单质是制造各种计算机、微电子产品的核心材料;T位于周期表的ds区,且最外层只有一个电子。

(1)Y原子核外共有        种不同运动状态的电子,T原子的价层电子排布式       

(2)由X、Y、Z形成的离子ZXY -与XZ2互为等电子体,则ZXY -中X原子的杂化轨道类型为    

(3)Z与R能形成化合物甲,1mol甲中含      mol共价键,甲与氢氟酸反应,生成物的分子空间构型分别为        

(4)G、Q、R氟化物的熔点如下表,造成熔点差异的原因为          

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(5)向T的硫酸盐溶液中逐滴加入Y的氢化物的水溶液至过量,反应的离子方程式为          

(6)T和Y形成的晶体的晶胞结构如图所示,Y离子的配位数是    。设晶胞棱长为a cm,密度为b g.cm-3,则阿伏加德罗常数可表示为        (用含a、b的式子表示)。

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[化学—选修2:化学与技术](15分)七水硫酸镁( MgSO4.7H2O)在印染、造纸和医药等工业上都有广泛的应用,利用化工厂生产硼砂的废渣——硼镁泥可制取七水硫酸镁。硼镁泥的主要成分是MgCO3,还含有其他杂质(MgO、SiO2 、Fe2O3、FeO、CaO、Al2O3、MnO等)。

表1  部分阳离子以氢氧化物形式完全沉淀时溶液的pH

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表2  两种盐的溶解度(单位为g/l00g水)

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硼镁泥制取七水硫酸镁的工艺流程如下:

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根据以上流程图并参考表格pH和溶解度数据,试回答下列问题:

(1)硼镁泥加入浓硫酸时,FeO发生的变化是    (选填序号)。

a.被钝化       b.被氧化       c.被溶解

(2)过滤I的滤液中加入硼镁泥,调节溶液的pH =5—6,再加入NaClO溶液加热煮沸,其目的有:

①将溶液中的Mn2+氧化成MnO2,该反应的离子反应方程式为            

            ,该反应的离子反应方程式为           

(3)沉淀B中除MnO2、SiO2外还含有                  等物质(填化学式)。

(4)沉淀C的化学式是           ,过滤III需趁热过滤的理由是             

 

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(15分)实验室用溴化钠、浓硫酸和醇制备溴乙烷(CH3CH2Br)和1—溴丁烷(CH3CH2CH2CH2Br)的反应原理如下

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可能存在的副反应有:醇在浓硫酸的存在下脱水生成烯和醚,Br-被浓硫酸氧化为Br2等。有关数据列表如下:

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请回答下列问题:

(1)溴乙烷和1-溴丁烷的制备实验中,下列仪器最不可能用到的是          。(填字母)

a.圆底烧瓶     b.量筒     c.温度计    d.普通漏斗

(2)制备实验中常采用80%的硫酸而不用98%的浓硫酸,其主要原因是         

(3)在制备溴乙烷时,采用边反应边蒸出产物的方法,这样有利于         ;但在制备1-溴丁烷时却不能边反应边蒸出产物,其原因是            

(4)将制得的1-溴丁烷粗产品置于分液漏斗中,依次加入NaHSO3溶液和水,振荡、静置后,

1-溴丁烷在           (填“上层”、“下层”或“不分层”),加入NaHSO3溶液的目的是        

(5)将实验(4)所得的1-溴丁烷粗产品干燥后,进行           操作,即可得到纯净的1-溴丁烷。

(6)某实验小组在制取1-溴丁烷的实验中所取1-丁醇(CH3CH2CH2CH2OH)7.4 g.NaBr13.0 g,最终制得1-溴丁烷9.6 g,则1-溴丁烷的产率是                。(保留2位有效数字)

 

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(14分)一定条件下,通过下列反应可实现燃煤烟气中硫的回收:

2CO(g)+SO2(g)满分5 manfen5.com2CO2(g)+S(l)△H

(1)已知2CO(g)+O2(g)=2CO2(g)△H1=-566kJ/mol

S(l)+O2(g)=SO2(g)△H2=-296kJ/mol

则反应热△H= ___________kJ/mol;

(2)一定温度下,向2L恒容密闭容器中通入2molCO和1molSO2,在催化剂作用下发生反应生成CO2(g)和S(l)

①若反应进行到25min时测得CO2的体积分数为0.5。则前25min的反应速率v(CO)=_____;

②若反应进行到40min时反应达到平衡状态,此时测得容器中气体的密度比反应前减少了12.8g/L,则CO的物质的量浓度c(CO)=____________;化学平衡常数K=________;

(3)若向2L恒容密闭容器中通入2molCO和1molSO2,反应在不同条件下进行反应:CO2(g)和S(l)反应体系总压强随时间的变化如图所示

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①图中三组实验从反应开始至达到平衡时的反应速率v(CO)由大到小的次序为_________(填实验序号);与实验a相比,c组改变的实验条件可能是__________;

②用P0表示开始时总压强,P表示平衡时总压强,用α表示CO的平衡转化率,则α的表达式为____。

 

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(14分)对工业废水和生活污水进行处理是防止水体污染、改善水质的主要措施之一。

(1)硫酸工厂的酸性废水中砷(As)元素(主要以H3AsO3形式存在)含量极高,为控制砷的排放,某工厂采用化学沉降法处理含砷废水。请回答以下问题:

①已知砷是氮的同族元素,比氮原子多2个电子层,砷在元素周期表的位置为         ____,AsH3的稳定性比NH3的稳定性          (填“强”或“弱”)。

②工业上采用硫化法(通常用硫化钠)去除废水中的砷,生成物为难溶性的三硫化二砷,该反应的离子方程式为             

(2)电镀厂的废水中含有的CN-有剧毒,需要处理加以排放。

①已知HCN为一元弱酸,则NaCN溶液的pH        7(填“>”、“=”或“<”)。

②处理含CN -废水的方法之一是在微生物的作用下,CN -被氧气氧化成HCO3,同时生成NH3,该反应的离子方程式为                

(3)电渗析法处理厨房垃圾发酵液,同时得到乳酸的原理图所示(图中“HA”表示乳酸分子,A表示乳酸根离子)。

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①阳极的电极反应式为             

②简述浓缩室中得到浓乳酸的原理___________________________。

③电解过程中,采取一定的措施可控制阴极室的pH约为6~8,此时加入浓缩室的OH可忽略不计。400mL10g/L的乳酸溶液通电一段时间后,浓度上升为145g/L(溶液体积变化忽略不计),阴极上产生的H2在标准状况下的体积约为____L(乳酸的摩尔质量为90g/mol)。

 

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