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【化学选修2-化学与技术】(15分)以硼镁矿(2MgO·B2O3·H2O、SiO...

【化学选修2-化学与技术】(15分)以硼镁矿(2MgO·B2O3·H2O、SiO2及少量Fe3O4、CaCO3、Al2O3)为原料生产硼酸的工艺流程如下:

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(1)由于矿粉中含CaCO3 ,“浸取”时容易产生大量泡沫使物料从反应器中溢出,应采取的措施为________________________________________。

(2)“浸出液”显酸性,含有H3BO3、Mg2+和SO42-,还含有Fe2+、Fe3+、Ca2+、Al3+等杂质。“除杂”时,向浸出液中依次加入适量目H2O2和MgO,可以除去的杂质离子为_________,H2O2的作用为_________(用离子方程式表示)。

(3)“浸取”后,采用“热过滤”的目的为_______。

(4)“母液”可用于回收硫酸镁,已知硫酸镁的溶解度随温度变化的曲线如图所示,且溶液的沸点随压强增大而升高。为了从“母液”中充分回收 MgSO4.H2O,应采取的措施是将“母液”蒸发浓缩,____。

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(5)已知25℃时,硼酸(H3BO3)溶液中存在如下平衡:

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下列说法正确的是_____________(填选项字母)。

A.碳酸钠溶液滴入硼酸溶液中能观察到有气泡产生

B.碳酸钠溶液滴入醋酸溶液中能观察到有气泡产生

C.等浓度碳酸溶液和硼酸溶液的pH:前者>后者

D.等浓度碳酸钠溶液和醋酸钠溶液的pH:前者>后者

 

(1)分批慢慢加入硫酸 (2分)(或边加入边搅拌) (2)Fe3+、Fe2+、Al3+(2分,全对才得分) 2Fe2+ +2H+ +H2O2 =2Fe3+ +2H2O(2分) (3)防止因温度下降时H3BO3从溶液中析出(2分) (4)加压升温结晶(2分)(或加压升温结晶过滤) (5)2×10-5(3分) (6)BD(2分) 【解析】 试题分析:(1)为防止浸取时产生大量泡沫溢出,可分批慢慢加入硫酸或边加边搅拌;(2)加双氧水的目的是将Fe2+氧化成Fe3+,方程式为:2Fe2+ +2H+ +H2O2 =2Fe3+ +2H2O;加入氧化镁后消耗溶液中的H+,使得溶液的PH值增大,促进Fe3+、Fe2+、Al3+形成沉淀析出;(3)由于H3BO3在温度低的情况下会析出晶体,故热过滤的目的是防止因温度下降时H3BO3从溶液中析出;(4)从图中可显示,温度越高,MgSO4.H2O晶体的溶解度越低,且溶液的沸点随压强增大而升高,故为了从“母液”中充分回收 MgSO4.H2O将“母液”蒸发浓缩,加压升温结晶;(5)根据平衡常数表达式K===,可求出c(H+)=2×10-5mol/L;(6)根据电离常数可知,酸性强弱顺序是醋酸>碳酸>硼酸>碳酸氢钠,根据强酸制弱酸原理,A错误;B是将碳酸钠滴入醋酸中,醋酸过量,故可以得到CO2,B正确;由于碳酸酸性强于硼酸,那么等物质的量浓度的碳酸溶液和硼酸溶液进行比较, pH碳酸小于硼酸,故C错误;由于碳酸酸性小于醋酸,那么对应的钠盐溶液水解程度不同,酸越弱,相应的钠盐越容易水解,故D正确,此题答案选BD。 考点:考查物质的分离和提纯、化学平衡等相关知识。  
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(14分)醇是重要的有机化工原料。一定条件下,甲醇可同时发生下面两个反应:

ⅰ2CH3OH(g)满分5 manfen5.comCH3OCH3(g)+H2O(g)

2CH3OH(g)满分5 manfen5.comC2H4(g)+2H2O(g)

I.上述反应过程中能量变化如图所示:

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(1)在某密闭容器中,充人一定量CH3OH(g)发生上述两个反应,反应________(填“i”或“ii”)的速率较大,其原因为___________。若在容器中加入催化剂,使ii的反应速率增大,则E1和E2-E1的变化是:E1__________;E2-E1___________(填“增大”、“减小”或“不变”)。

(2)已知:CH3CH2OH(g)=CH3OCH3(g) △H=+50.7kJ/mol 。则乙烯气相直接水合反应C2H4(g)+ H2O(g)=C2H5OH(g)的△H=_____________.

Ⅱ,某研究小组通过控制反应条件,在三个容积均为2L的密闭容器中只发生反应i,起始反应温度均为T℃,起始投料如下表所示:

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(3)比较平衡时容器1中c1(H2O)和容器2中c2(H2O)的大小:c1(H2O)________c2(H2O)(填  “>”、“<”或“=”);三个容器中反应的化学平衡常数分别记为K1、K2和K3,三者的大小关系为__________。

(4)若容器l中平衡时CH3OH(g) 的转化率为80%,则该温度下反应i的平衡常数K=________.

 

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(15分)高铁酸钾(K2FeO4)是一种绿色氧化剂,在许多领域展现出广阔的应用前景。

(1)湿法制备K2FeO4:在KOH溶液中,用KClO直接氧化Fe(NO3)3即可制得K2FeO4。该反应的离子方程式为_________________________________。

(2)测定K2FeO4:样品纯度:i.称取样品mg,加入到盛有过量碱性亚铬酸钠[NaCr(OH)4]溶液的锥形瓶中充分反应;ii.将所得铬酸钠(Na2CrO4)溶液酸化;iii.在所得Na2Cr2O7溶液中加入8—9滴二苯胺磺酸钠溶液作指示剂,用c  mol·L-1(NH4)2Fe(SO4)2溶液滴定至终点,消耗溶液体积为V mL。整个过程中发生的反应如下:

ⅰ._Cr(OH)4-+_FeO42- +__满分5 manfen5.com=__Fe(OH)3(H2O)3↓+__CrO42-+__满分5 manfen5.com

ⅱ.2CrO42- + 2H+=Cr2O72- + H2O;

ⅲ.Cr2O72- + 6Fe2+ + 14H+ = 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O

①配平方程式i;

②利用上述数据计算该样品的纯度为________________(用含字母的代数式表示)。

(3)高铁酸盐在水溶液中有四种含铁形体。25℃时,它们的物质的量分数随pH的变化如图所示:

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①pH=2.2时,溶液中主要含铁形体浓度的大小关系为________;为获得尽可能纯净的高铁酸盐,pH应控制在______________。

②已知H3FeO4的电离常数分别为:满分5 manfen5.com

当PH=4时,溶液中满分5 manfen5.com=___________。

③向pH=6的高铁酸盐溶液中加入KOH溶液,发生反应的离子方程式为______________。

(4)某新型电池以金属锂为负极,K2FeO4为正极,溶有LiPF6的有机溶剂为电解质。工作时Li通过电解质迁移入K2FeO4晶体中,生成K2Li2FeO4。该电池的正极反应式为______________.

 

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(14分)某化学小组用下图所列装置(固定装置略)验证CO能还原CuO,并探究其还原产物的组成。

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请回答:

(1)按气流方向,各装置从左到右的连接顺序为:

i→(  )(  )→(  )(  )→(  )(  )→(  )(  )→(  )(  )尾气处理(填仪器接口的字母编号)。

(2)说明CO能还原CuO的实验现象为___________________________。

(3)该实验处理尾气的方法为___________________________。

(4)若去掉B装置,可能产生的影响为___________________________。

(5)将各装置按正确的顺序连接后进行实验。当反应结束后,F处硬质玻璃管中的固体全部变为红色。

[查阅资料]Cu和Cu2O均为红色;Cu2O在酸性溶液中能生成Cu和Cu2+

[提出猜想]红色固体的成分可能为:①Cu;②Cu2O;③________。

[实验验证]该小组为验证上述猜想,分别取少量红色固体放人试管中,进行如下实验。

实验编号

操作

现象

a

加入足量稀硝酸,震荡

试管内红色固体完全溶解,溶液变为蓝色,有无色气体产生。

b

加入足量稀硫酸,震荡

试管内有红色固体,溶液为无色。

[实验评价]根据上述实验,不能确定红色固体成分的实验是________(填实验编号),理由为__________(用化学方程式表示)。

[实验结论]根据上述实验结果,可知红色固体的成分为________(填化学式)。

 

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某稀溶液中含有4 mol KNO3和2.5 molH2SO4 ,向其中加入1.5 mol Fe,充分反应(已知NO3被还原为NO)。下列说法正确的是

A.反应后生成NO的体积为28 L

B.所得溶液中的溶质只有FeSO4

C.所得溶液中c(NO3)=2.75 mol·L-1  

D.所得溶液中c(Fe2+):c(Fe3+ )=1:1

 

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25℃时,关于①O.l mol·L-1的NH4Cl溶液②0.1 mol·L-1的NaOH溶液,下列叙述正确的是

A.若向①中加适量水,溶液中c(Cl)/c(NH4 )的值减小

B.若向②中加适量水,水的电离平衡正向移动

C.若将①和②均稀释100倍,①的pH变化更大

D.若将①和②混合,所得溶液的pH=7,则溶液中的c(NH3.H2O)>c(Na)

 

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