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【化学选修5-有机化学基础】(15分)有机高分子化合物G的合成路线如下: 已知:...

【化学选修5-有机化学基础】(15分)有机高分子化合物G的合成路线如下:

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已知:

①A既能与NaHCO3溶液反应,又能与FeCl3溶液发生显色反应,其核磁共振氢谱有4个峰。

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请回答:

(1)B的名称为________,G中含有的官能团名称为________。

(2)B→C、D→E的反应类型分别为________、________。

(3)A+E→F的化学方程式为________。

(4)D发生银镜反应的化学方程式为________。

(5)符合下列条件的E的同分异构体有________种(不考虑立体异构),写出其中一种的结构简式________。

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(1)丙醇(或1-丙醇)(1分)酯基、(酚)羟基 (2)氧化反应(1分) 加成反应(还原反应)(1分) (3)(3分) (4)(3分) (5)24 (3分) (各有邻、间、对3种)任写一个(1分) 【解析】 试题分析:由提示可知,A既能与NaHCO3溶液反应,又能与FeCl3溶液发生显色反应,其核磁共振氢谱有4个峰,说明A中含有羧基和酚羟基,故A为对羧基苯酚;B肯定是醇,根据流程中的分子量差值推断出B是丙醇;A和E发生酯化反应,(1)B是丙醇,G中含有酯基和酚羟基;(2)B→C、中有O­2参与,故为氧化反应,D→E反应从分子量上观察发现增加2,即与氢气加成,故反应类型为加成反应;(3)A+E→F的化学方程式为(4)D中含有一个醛基,故可发生银镜反应,其化学方程式为:;(5)符合条件的E的同分异构体有24种,可考虑临间对位置变换。 考点:考查有机物的性质、官能团的性质等相关知识。  
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考点分析:
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【化学选修3-物质结构与性质】(15分)a、b、c、d、e均为周期表前四周期元素,原子序数依次增大,相关信息如下表所示。

a

原子核外电子分别占3个不同能级,且每个能级上排布的电子数相同

b

基态原子的p轨道电子数比s轨道电子数少1

c

在周期表所列元素中电负性最大

d

位于周期表中第4纵行

e

基态原子M层全充满,N层只有一个电子

请回答:

1)d属于________区的元素,其基态原子的价电子排布图为_________。

(2)b与其同周期相邻元素第一电离能由大到小的顺序为________(用元素符号表示)。

(3)c的氢化物水溶液中存在的氢键有________种,任意画出一种________。

(4)a与其相邻同主族元素的最高价氧化物的熔点高低顺序为________(用化学式表示)。若将a元素最高价氧化物水化物对应的正盐酸根离子表示为A,则A的空间构型为________;A的中心原子的轨道杂化类型为________;与A互为等电子体的一种分子为________(填化学式)。

(5)e与Au的合金可形成面心立方最密堆积的晶体,在晶胞中e原子处于面心,该晶体具有储氢功能,氢原子可进入到由e原子与Au原子构成的四面体空隙中,储氢后的晶胞结构与金刚石晶胞结构相似,该晶体储氢后的化学式为________,若该晶体的相对分子质量为M,密度为ag/cm满分5 manfen5.com,则晶胞的体积为________(满分5 manfen5.com用表示阿伏加德罗常数的值)。

 

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【化学选修2-化学与技术】(15分)以硼镁矿(2MgO·B2O3·H2O、SiO2及少量Fe3O4、CaCO3、Al2O3)为原料生产硼酸的工艺流程如下:

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(1)由于矿粉中含CaCO3 ,“浸取”时容易产生大量泡沫使物料从反应器中溢出,应采取的措施为________________________________________。

(2)“浸出液”显酸性,含有H3BO3、Mg2+和SO42-,还含有Fe2+、Fe3+、Ca2+、Al3+等杂质。“除杂”时,向浸出液中依次加入适量目H2O2和MgO,可以除去的杂质离子为_________,H2O2的作用为_________(用离子方程式表示)。

(3)“浸取”后,采用“热过滤”的目的为_______。

(4)“母液”可用于回收硫酸镁,已知硫酸镁的溶解度随温度变化的曲线如图所示,且溶液的沸点随压强增大而升高。为了从“母液”中充分回收 MgSO4.H2O,应采取的措施是将“母液”蒸发浓缩,____。

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(5)已知25℃时,硼酸(H3BO3)溶液中存在如下平衡:

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下列说法正确的是_____________(填选项字母)。

A.碳酸钠溶液滴入硼酸溶液中能观察到有气泡产生

B.碳酸钠溶液滴入醋酸溶液中能观察到有气泡产生

C.等浓度碳酸溶液和硼酸溶液的pH:前者>后者

D.等浓度碳酸钠溶液和醋酸钠溶液的pH:前者>后者

 

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(14分)醇是重要的有机化工原料。一定条件下,甲醇可同时发生下面两个反应:

ⅰ2CH3OH(g)满分5 manfen5.comCH3OCH3(g)+H2O(g)

2CH3OH(g)满分5 manfen5.comC2H4(g)+2H2O(g)

I.上述反应过程中能量变化如图所示:

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(1)在某密闭容器中,充人一定量CH3OH(g)发生上述两个反应,反应________(填“i”或“ii”)的速率较大,其原因为___________。若在容器中加入催化剂,使ii的反应速率增大,则E1和E2-E1的变化是:E1__________;E2-E1___________(填“增大”、“减小”或“不变”)。

(2)已知:CH3CH2OH(g)=CH3OCH3(g) △H=+50.7kJ/mol 。则乙烯气相直接水合反应C2H4(g)+ H2O(g)=C2H5OH(g)的△H=_____________.

Ⅱ,某研究小组通过控制反应条件,在三个容积均为2L的密闭容器中只发生反应i,起始反应温度均为T℃,起始投料如下表所示:

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(3)比较平衡时容器1中c1(H2O)和容器2中c2(H2O)的大小:c1(H2O)________c2(H2O)(填  “>”、“<”或“=”);三个容器中反应的化学平衡常数分别记为K1、K2和K3,三者的大小关系为__________。

(4)若容器l中平衡时CH3OH(g) 的转化率为80%,则该温度下反应i的平衡常数K=________.

 

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(15分)高铁酸钾(K2FeO4)是一种绿色氧化剂,在许多领域展现出广阔的应用前景。

(1)湿法制备K2FeO4:在KOH溶液中,用KClO直接氧化Fe(NO3)3即可制得K2FeO4。该反应的离子方程式为_________________________________。

(2)测定K2FeO4:样品纯度:i.称取样品mg,加入到盛有过量碱性亚铬酸钠[NaCr(OH)4]溶液的锥形瓶中充分反应;ii.将所得铬酸钠(Na2CrO4)溶液酸化;iii.在所得Na2Cr2O7溶液中加入8—9滴二苯胺磺酸钠溶液作指示剂,用c  mol·L-1(NH4)2Fe(SO4)2溶液滴定至终点,消耗溶液体积为V mL。整个过程中发生的反应如下:

ⅰ._Cr(OH)4-+_FeO42- +__满分5 manfen5.com=__Fe(OH)3(H2O)3↓+__CrO42-+__满分5 manfen5.com

ⅱ.2CrO42- + 2H+=Cr2O72- + H2O;

ⅲ.Cr2O72- + 6Fe2+ + 14H+ = 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O

①配平方程式i;

②利用上述数据计算该样品的纯度为________________(用含字母的代数式表示)。

(3)高铁酸盐在水溶液中有四种含铁形体。25℃时,它们的物质的量分数随pH的变化如图所示:

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①pH=2.2时,溶液中主要含铁形体浓度的大小关系为________;为获得尽可能纯净的高铁酸盐,pH应控制在______________。

②已知H3FeO4的电离常数分别为:满分5 manfen5.com

当PH=4时,溶液中满分5 manfen5.com=___________。

③向pH=6的高铁酸盐溶液中加入KOH溶液,发生反应的离子方程式为______________。

(4)某新型电池以金属锂为负极,K2FeO4为正极,溶有LiPF6的有机溶剂为电解质。工作时Li通过电解质迁移入K2FeO4晶体中,生成K2Li2FeO4。该电池的正极反应式为______________.

 

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(14分)某化学小组用下图所列装置(固定装置略)验证CO能还原CuO,并探究其还原产物的组成。

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请回答:

(1)按气流方向,各装置从左到右的连接顺序为:

i→(  )(  )→(  )(  )→(  )(  )→(  )(  )→(  )(  )尾气处理(填仪器接口的字母编号)。

(2)说明CO能还原CuO的实验现象为___________________________。

(3)该实验处理尾气的方法为___________________________。

(4)若去掉B装置,可能产生的影响为___________________________。

(5)将各装置按正确的顺序连接后进行实验。当反应结束后,F处硬质玻璃管中的固体全部变为红色。

[查阅资料]Cu和Cu2O均为红色;Cu2O在酸性溶液中能生成Cu和Cu2+

[提出猜想]红色固体的成分可能为:①Cu;②Cu2O;③________。

[实验验证]该小组为验证上述猜想,分别取少量红色固体放人试管中,进行如下实验。

实验编号

操作

现象

a

加入足量稀硝酸,震荡

试管内红色固体完全溶解,溶液变为蓝色,有无色气体产生。

b

加入足量稀硫酸,震荡

试管内有红色固体,溶液为无色。

[实验评价]根据上述实验,不能确定红色固体成分的实验是________(填实验编号),理由为__________(用化学方程式表示)。

[实验结论]根据上述实验结果,可知红色固体的成分为________(填化学式)。

 

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