【化学—选修3：物质结构与性质】（15分）在研究金矿床物质组分的过程中，通过分析发现了Cu-Ni-Zn-Sn-Fe多金属互化物。
（1）某种金属互化物具有自范性，原子在三维空间里呈周期性有序排列，该金属互化物属于 （填“晶体”或“非晶体”），可通过 方法鉴别。
（2）基态Ni2+的核外电子排布式 ；配合物Ni(CO)4常温下为液态，易溶于CCl4、苯等有机溶剂。固态Ni(CO)4属于 晶体；Ni2+和Fe2+的半径分别为69 pm和78 pm，则熔点NiO FeO（填“<”或“>”）。
（3）铜能与类卤素(SCN)2反应生成Cu(SCN)2，1mol(SCN)2分子中含有σ键的数目为 ；类卤素(SCN)2对应的酸有两种，理论上硫氰酸（H—S—C≡N）的沸点低于异硫氰酸（H—N=C=S）的沸点，其原因是 ；写出一种与SCN—互为等电子体的分子 （用化学式表示）。
（4）氨基乙酸铜的分子结构如图，碳原子的杂化方式为 。
（5）立方NiO（氧化镍）晶体的结构如图-1所示，其晶胞边长为apm，列式表示NiO晶体的密度为 g/cm3（不必计算出结果，阿伏加德罗常数的值为NA）。人工制备的NiO晶体中常存在缺陷（如图-2）：一个Ni2+空缺，另有两个Ni2+被两个Ni3+所取代，其结果晶体仍呈电中性，但化合物中Ni和O的比值却发生了变化。已知某氧化镍样品组成Ni0.96O，该晶体中Ni3+与Ni2+的离子个数之比为 。
（14分）SO2、NO2、可吸人颗粒物是雾霾的主要组成。
（1）SO2可用氢氧化钠来吸收。现有0.4 molSO2，若用200 mL，3mol·L—1NaOH溶液将其完全吸收，生成物为 （填化学式）。经测定所得溶液呈酸性，则溶液中离子浓度由大到小的顺序为 。
（2）CO可制做燃料电池，以KOH溶液作电解质，向两极分别充入CO和空气，工作过程中，负极反应方程式为： 。
（3）氮氧化物和碳氧化物在催化剂作用下可发生反应：2CO+2NO
N2+2CO2，在体积为0.5L的密闭容积中，加入0.40mol的CO和0.40 mol的NO，反应中N2的物质的量浓度的变化情况如图所示，从反应开始到平衡时，CO的平均反应速率υ(CO)= 。
（4）用CO2合成二甲醚的化学反应是：2CO2(g)+6H2(g)
CH3OCH3(g)+3H2O(g)△H>0。
合成二甲醚时，当氢气与二氧化碳的物质的量之比为4︰1，CO2的转化率随时间的变化关系如图所示。
①A点的逆反应速率υ逆(CO2) B点的正反应速率为υ正(CO2)（填“>”、“<”或“="）。
②氢气的平衡转化率为 。
（5）液氨作为一种潜在的清洁汽车燃料，它在安全性、价格等方面较化石燃料和氢燃料有着较大的优势。氨在燃烧实验中相关的反应有：
4NH3(g)+3O2(g)=2N2(g)+6H2O(1) △H1 ①
4NH3(g)+5O2(g)=4NO(g)+6H2O(1) △H2 ②
4NH3(g)+6NO(g)=5N2(g)+6H2O(1) △H3 ③
请写出上述三个反应中△H1、△H2、△H3三者之间关系的表达式，△H1= 。
（15分）铬是用途广泛的金属元素，但在生产过程中易产生有害的含铬工业废水。
（1）还原沉淀法是处理含Cr2O72— 和CrO42—工业废水的一种常用方法，其工艺流程为：
其中第I步存在平衡：2CrO42—(黄色)+2H+
Cr2O72— (橙色)+H2O
①若平衡体系的pH=2，该溶液显 色。
②根据2CrO42—+2H+Cr2O72— +H2O，设计下图装置（均为惰性电极）电解Na2CrO4溶液制取Na2Cr2O7。Na2Cr2O7中铬元素的化合价为 ，图中右侧电极连接电源的 极，其电极反应式为 。
③第Ⅱ步反应的离子方程式： ，向Ⅱ反应后的溶液加一定量NaOH，若溶液中c(Fe3+)=2.0×10—12mol·L—1，则溶液中c(Cr3+)= mol·L—1。（已知Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10—38，Ksp[Cr(OH)3]=6.0x10—31）。
（2）CrO3具有强氧化性，遇到有机物（如酒精）时，猛烈反应以至着火。若该过程中乙醇被氧化成乙酸，CrO3被还原成绿色的Cr2(SO4)3。完成该反应的化学方程式：
（3）CrO3的热稳定性较差，加热时逐步分解，其固体残留率随温度的变化如图所示。B点时剩余固体的成分是 （填化学式）。
（14分）实验室以苯、乙醛为原料，三氯化铝为催化剂来制备1，1—二苯乙烷，其反应原理为：
制备过程中其他产物会与AlCl3发生副反应。主要实验装置和步骤如下：
I．合成：
在250 mL三口烧瓶中加入140mL苯（密度0.88g/mL）、19gA1C13和5.5g乙醛，在20℃时充分反应。
Ⅱ．分离与提纯：
将反应混合物倒入装有150 mL，冰水和少量盐酸的烧杯中，充分搅拌，用分液漏斗分离出有机层，依次用水、2％碳酸钠溶液、水洗涤，在分离出的粗产品中加入少量无水硫酸镁固体，过滤后先常压蒸馏除去过量苯再改用减压蒸馏收集170～172℃／6.67kPa的馏分，得12.5g 1，l—二苯乙烷。
（1）仪器a的名称： ；其他产物与A1C13发生副反应的化学方程式为： ；装置C的作用： 。
（2）连接装置b的作用是 。
（3）在洗涤操作中，第二次水洗的主要目的是 。实验中加入少量无水硫酸镁的目的是 。
（4）粗产品常压蒸馏提纯时，下列装置中温度计位置正确的是 ，可能会导致收集到的产品中混有低沸点杂质的装置是 。
（5）本实验所得到的1，1—二苯乙烷产率约为 （填正确答案的序号）。
A．41％ B．48％ C．55％ D．65％
25℃时在10 mL 0.1mol·L—1Na2CO3溶液中逐滴加入0.1 mol·L—1HCl溶液20 mL，溶液中部分含碳微粒的物质的量随溶液pH的变化如图所示。下列说法不正确的是
A．HCl溶液滴加一半时，溶液pH>7
B．当溶液的pH=8时，溶液中NaHCO3的物质的量浓度为0.1mol·L—1
C．0.1 mol·L—1Na2CO3溶液中c(Na+)+c(H+)=c(OH—)+2c(CO32—)+c(HCO3—)
D．在M点：c(Na+)>c(CO32—)=c(HCO3—)>c(OH—)>c(H+)
下列化学反应先后顺序判断正确的是
A．在含有等物质的量的H+、Al3+的溶液中，逐滴加入NaOH溶液：H+、A13+、Al(OH)3
B．在含有等物质的量的FeBr2、FeI2的溶液中，缓慢通入氯气：I—、Br—、Fe2+
C．在含有等物质的量的NaCl、Na2S的溶液中加入AgN03溶液：NaCl、Na2S
D．在含有等物质的量的Fe3+、Cu2+的溶液中加入铁粉：Cu2+、Fe3+
