Question

（本题共12分）Na₂S₂O₃、Na₂S、Na₂SO₃等含硫化合物在工业上有广泛的用途。

完成下列填空：

28．若将Na₂S₂O₃中的硫元素看作为＋2价，下列反应中与Na₂S₂O₃＋H₂SO₄(稀） → Na₂SO₄＋S↓＋SO₂↑＋H₂O属于同一类型的是_______（填序号）。

a．2H₂S＋SO₂ → 3S↓＋2H₂O

b．3NaClO2NaCl＋NaClO₃

c．S＋2H₂SO₄(浓) 3SO₂↑＋2H₂O    

d．4P＋3NaOH＋3H₂O → 3NaH₂PO₂＋PH₃↑

29．棉织物用氯气漂白后，加入Na₂S₂O₃除去余氯时，发生如下反应：

____S₂O₃^2―＋____Cl₂＋________ → ___SO₄^2―＋___Cl^―＋___H^＋

完成并配平该反应方程式；若反应中生成0.2 mol SO₄^2―，则转移电子___________mol。

30．下图是Na₂SO₃溶液中各离子浓度的相对大小关系示意图。其中，②是_______，④是______（填微粒符号）。

31．已知Na₂S溶液显碱性，其主要原因是_________________（用离子方程式解释）。往装有Na₂S溶液的烧杯中加入足量的ZnCl₂溶液，产生白色的ZnS沉淀；再向烧杯中滴加CuCl₂溶液，沉淀转变为黑色。请用溶解平衡原理解释上述现象______________________________________。

Answer

28．bd；29．1、4、5H2O、2、8、10；0.8； 30．SO32－，HSO3－；

31．S2－＋H2O HS－＋OH－；Cu2+与S2—离子能生成更难溶于水的CuS，使平衡ZnS(s) Zn2+ + S2—向右移动。

【解析】

试题分析：28．若将Na2S2O3中的硫元素看作为＋2价，则Na2S2O3＋H2SO4(稀)= Na2SO4＋S↓＋SO2↑＋H2O是氧化还原反应，同一种元素的化合价部分升高，部分降低；a．是不同价态的元素的物质反应产生同一价态的物质，与题意不符合，错误；b．Cl元素的化合价部分升高，部分降低，符合上述反应规律，正确；c. 是不同价态的元素的物质反应产生同一价态的物质，与题意不符合，错误；d．是同一价态的P元素的化合价部分升高，部分降低，发生氧化还原反应，符合题意，正确；

29．棉织物用氯气漂白后，加入Na2S2O3除去余氯时，根据电子守恒、电荷守恒及原子守恒，可得反应方程式：S2O32―＋4Cl2＋5H2O =2SO42―＋8Cl―＋10H＋，根据方程式可知，每有2mol的SO42―产生，转移电子的物质的量是8mol，则若反应中生成0.2 mol SO42―，则转移电子0.8mol。

30． Na2SO3是强碱弱酸盐，根据盐的组成可知，在溶液中c(Na+)>c(SO32-)，SO32-水解反应：SO32-+H2OHSO3-+OH-，HSO3-也水解，HSO3-+H2OH2SO3+OH-，消耗水电离产生的H+，促进了水的电离，当达到平衡时，c(OH-)>c(H+)，溶液显碱性，一级水解大于二级水解，而且在溶液中还存在水的电离平衡，所以c(OH-)>c(HSO3-)。但是盐水解的程度是微弱的，主要以盐电离产生的离子存在。所以c(SO32-)> c(OH-)。故溶液中各离子浓度的相对大小关系是c(Na+)>c(SO32-)> c(OH-)>c(HSO3-)>c(H+)。所以②是SO32-；④是HSO3－；

31.Na2S是强碱弱酸盐，在溶液中S2-发生水解反应：S2-+H2OHS-+OH-，当最终达到平衡时，溶液中c(OH-)>c(H+)，溶液显碱性；往装有Na2S溶液的烧杯中加入足量的ZnCl2溶液，发生反应：Na2S+ ZnCl2=ZnS↓+2NaCl，产生白色的ZnS沉淀；ZnS难溶液有一定的溶解度，在溶液中存在沉淀溶解平衡：ZnS(s) Zn2+ + S2—；当再向烧杯中滴加CuCl2溶液，发生反应：Cu2++S2-=CuS↓，由于消耗了S2-，所以ZnS的沉淀溶解平衡正向移动，沉淀由白色转变为黑色。

考点：考查氧化还原反应方程式的配平、特点、计算及盐的水解、沉淀溶解平衡的应用的知识。