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[选修3—物质结构与性质] Ⅰ(6分)下列物质的结构或性质与氢键无关的是 A.乙...

[选修3—物质结构与性质]

Ⅰ(6分)下列物质的结构或性质与氢键无关的是

A乙醚的沸点       B乙醇在水中的溶解度

C氢化镁的晶格能   DDNA的双螺旋结构

Ⅱ(14分)钒(23V)是我国的丰产元素,广泛用于催化及钢铁工业。

回答下列问题:

(1)钒在元素周期表中的位置为          ,其价层电子排布图为              

(2) 钒的某种氧化物的晶胞结构如图1所示。晶胞中实际拥有的阴、阳离子个数分别为         

(3)V2O5常用作SO2 转化为SO3的催化剂。SO2 分子中S原子价层电子对数是   对,分子的立体构型为    ;SO3气态为单分子,该分子中S原子的杂化轨道类型为   ;SO3的三聚体环状结构如图2所示,该结构中S原子的杂化轨道类型为   ;该结构中S—O键长由两类,一类键长约140pm,另一类键长约为160pm,较短的键为   (填图2中字母),该分子中含有   σ键。

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(4)V2O5 溶解在NaOH溶液中,可得到钒酸钠(Na3VO4),该盐阴离子的立体构型为    ;也可以得到偏钒酸钠,其阴离子呈如图3所示的无限链状结构,则偏钒酸钠的化学式为   

 

ⅠAC。 Ⅱ(1)第4周期ⅤB族,电子排布图略。 (2)4,2。 (3)2,V形;sp2杂化; sp3杂化; a,12。 (4)正四面体形;NaVO3。 【解析】Ⅰ A.乙醚分子间不存在氢键,乙醚的沸点与氢键无关,正确;B.乙醇和水分子间能形成氢键,乙醇在水中的溶解度与氢键有关,错误;C.氢化镁为离子化合物,氢化镁的晶格能与氢键无关,正确;D.DNA的双螺旋结构涉及碱基配对,与氢键有关,错误,选AC。 Ⅱ(1)钒在元素周期表中的位置为第4周期第ⅤB族,其价层电子排布式为3d34s2,电子排布图略。 (2)分析钒的某种氧化物的晶胞结构利用切割法计算,晶胞中实际拥有的阴离子氧离子数目为4×1/2+2=4,阳离子钒离子个数为8×1/8+1=2。 (3)SO2 分子中S原子价电子排布式为3s23p4,价层电子对数是2对,分子的立体构型为V形;根据杂化轨道理论判断气态SO3单分子中S原子的杂化轨道类型为sp2杂化;由SO3的三聚体环状结构判断,该结构中S原子形成4个键,硫原子的杂化轨道类型为sp3杂化;该结构中S—O键长两类,一类如图中a所示,含有双键的成分键能较大,键长较短,另一类为配位键,为单键,键能较小,键长较长;由题给结构分析该分子中含有12个σ键。 (4)根据价层电子对互斥理论判断钒酸钠(Na3VO4)中阴离子的立体构型为正四面体形;也可以得到偏钒酸钠,其阴离子呈如图3所示的无限链状结构,则偏钒酸钠的化学式为NaVO3。 【考点定位】本题考查物质结构与性质选修模块,涉及原子结构、分子结构和晶体结构。  
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[选修5—有机化学基础]

Ⅰ(6分)下列有机物的命名错误的是

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Ⅱ(14分)芳香族化合物A可进行如下转化:

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回答下列问题:

(1)B的化学名称为                 

(2)由C合成涤纶的化学方程式为                         

(3)E的苯环上一氯代物仅有两种,E的结构简式为               

(4)写出A所有可能的结构简式               

(5)写出符合下列条件的E的同分异构体的结构简式              

    ①核磁共振氢谱显示苯环上仅有两种氢②可发生银镜反应和水解反应

 

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(11分)工业上,向500—600℃的铁屑中通入氯气生产无水氯化铁;向炽热铁屑中通入氯化氢生产无水氯化亚铁。现用如图所示的装置模拟上述过程进行试验。

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回答下列问题:

   (1)制取无水氯化铁的实验中,A中反应的化学方程式为                  ,装置B中加入的试剂是            

   (2)制取无水氯化亚铁的实验中,装置A用来制取                。尾气的成分是        。若仍用D的装置进行尾气处理,存在的问题是               

   (3)若操作不当,制得的FeCl2 会含有少量FeCl3 ,检验FeCl3常用的试剂是          。欲制得纯净的FeCl2 ,在实验操作中应先            ,再           

 

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8分氨是合成硝酸铵盐和氮肥的基本原料,回答下列问题:

(1)氨的水溶液显弱碱性,其原因为          (用离子方程式表示),0.1 mol·L-1的氨水中加入少量的NH4Cl固体,溶液的PH          (填“升高”或“降低”);若加入少量的明矾,溶液中的NH4+的浓度          (填“增大”或“减小”)。

(2)硝酸铵加热分解可得到N2O和H2O,250℃时,硝酸铵在密闭容器中分解达到平衡,该分解反应的化学方程式为          平衡常数表达式为          ;若有1mol硝酸铵完全分解,转移的电子数为          mol。

(3)由N2O和NO反应生成N2和NO2的能量变化如图所示,若生成1molN2   其△H=          kJ·mol-1

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9分银是一种贵金属,古代常用于制造钱币及装饰器皿,现代在电池和照明器材等领域亦有广泛应用。回答下列问题。

(1)久存的银制器皿表面会变黑,失去银白色的光泽,原因是         

(2)已知Ksp(AgCl)=1.8×10-10,若向50mL0.018mol·L-1的AgNO3溶液中加入50mL0.020mol·L-1的盐酸,混合后溶液中的Ag+的浓度为          mol·L-1,pH为         

(3)AgNO3溶液光照易分解,生成Ag和红棕色气体等物质,其光照分解的化学方程式为         

(4)右图所示原电池正极的反应式为         

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(8分)单质Z是一种常见的半导体材料,可由X通过如下图所示的路线制备,其中X为Z的氧化物,Y为氢化物,分子结构与甲烷相似,回答下列问题:

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(1)能与X发生化学反应的酸是          ;由X制备Mg2Z的化学方程式为         

(2)由Mg2Z生成Y的化学反应方程式为          ,Y分子的电子式为         

(3)ZX中共价键的类型分别是         

 

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