（本题共12分）药物心舒宁（又名冠心宁）是一种有机酸盐,用于治疗心脉瘀阻所致的冠心病、心绞痛等，可用以下路线合成。
完成下列填空：
47、写出反应类型：反应① 、反应② 。
48、写出结构简式：A 、C 。
49、由1mol B转化为C，消耗H2的物质的量为 。如果将③、④两步颠倒，则最后得到的是（写结构简式） 。
50、D有同类别的同分异构体E，写出E与乙二醇发生缩聚反应所得产物的结构简式 。
51、写出与A的属于芳香族化合物的同分异构体与盐酸反应的化学方程式 。
（本题共10分）
已知：R－CH＝CH－O－R′ 
R－CH2CHO + R′OH（烃基烯基醚）
烃基烯基醚A的分子式为C12H16O。与A相关的反应如下：
完成下列填空：
43、写出A的结构简式 。
44、写出C→D化学方程式 。
45、写出一种满足下列条件的F的同分异构体的结构简式 。
①能与FeCl3溶液发生显色反应；
②光照时与氯气反应所得的一氯取代产物不能发生消除反应 ；
③分子中有4种不同化学环境的氢原子。
46、设计一条由E合成对甲基苯乙炔（
）的合成路线。
（无机试剂任选）。合成路线流程图示例如下：
（本题共12分）磷矿石的主要成分是Ca5F(PO4)3，并含有少量MgO、Fe2O3等杂质。工业上以磷矿石为原料制备H3PO4，一种生产流程如下：
已知：Ca5F(PO4)3 + 7H3PO4→5Ca(H2PO4)2 + HF
38、写出有关操作的名称：Ⅰ___________、Ⅲ 。工艺流程中设计操作Ⅱ与Ⅲ的目的是 。
39、若在实验室里采用此种方法溶解磷矿石，请写出必须的实验注意事项，并说明理由： 。
40、磷矿石也可直接用硫酸溶解，两种工艺相比，该工艺的优点是____________________。
41、测定产品磷酸的浓度可采用滴定法。准确量取10.00 mL磷酸产品（密度为1.526g/cm3）溶于水配成1L溶液；取稀释后的溶液20.00mL，以甲基橙为指示剂，用0.103 mol/L标准NaOH溶液滴定；当观察到溶液恰好变色，且在半分钟内不变色，即为滴定终点（生成NaH2PO4），消耗标准溶液20.16 mL。
该实验过程中需要的定量仪器有______________________________（写名称）。
42、若理论上滴定应耗用标准溶液20.20 mL，则相对误差为______________（按近似计算法则）。该产品中磷酸的质量分数为 （保留3位小数）。
（本题共12分）硝基苯是制造染料的重要原料。某同学在实验室里用下图装置制取硝基苯，主要步骤如下：
①在大试管里将2mL浓硫酸和1.5mL浓硝酸混合，摇匀，冷却到50～60℃以下。然后逐滴加入1mL苯，边滴边振荡试管。
②按图连接好装置，将大试管放入60℃的水浴中加热10分钟。
完成下列填空：
33、指出右图中的错误 、 。
34、向混合酸中加入苯时，“逐滴加入”、“边滴边振荡试管”的目的是 。
35、反应一段时间后，混合液明显分为两层，上层呈 色，其中主要物质是 （填写物质名称）。把反应后的混和液倒入盛有冷水的烧杯里，搅拌，可以看到 。（选填编号）
a.水面上是含有杂质的硝基苯
b.水底有浅黄色、苦杏仁味的液体
c.烧杯中的液态有机物只有硝基苯
d.有无色、油状液体浮在水面
36、为了获得纯硝基苯，实验步骤为：①水洗、分离；②将粗硝基苯转移到盛有_____________的烧杯中洗涤、用______________（填写仪器名称）进行分离；③ ；④干燥；⑤ 。
37、实验装置经改进后，该同学按照上述实验步骤重新进行了多次实验,充分反应后有两种情况出现，请帮助他作出分析：
（1）产率低于理论值，原因是 ；
（2）产率高于理论值，原因是 。
（本题共12分）二甲醚被称为21世纪的新型燃料，也可替代氟利昂作制冷剂等，对臭氧层无破坏作用。工业上常采用甲醇气相脱水法来获取。其反应方程式为：2CH3OH(g)
CH3OCH3(g)＋H2O(g)
完成下列填空：
28、有机物分子中都含碳元素，写出碳原子最外层电子的轨道表示式 ；
写出甲醇分子中官能团的电子式 。
29、碳与同主族的短周期元素相比，非金属性较强的是 （填元素符号）。写出一个能证明你的结论的化学方程式 。
30、在温度和体积不变的情况下，能说明反应已达到平衡状态的是 （选填编号）
a.CH3OH的消耗速率与CH3OCH3的消耗速率之比为2：1
b.容器内压强保持不变
c.H2O(g）浓度保持不变
d.气体平均相对分子质量保持不变
31、一定温度下，在三个体积约为2.0 L的恒容密闭容器中发生上述反应：
容器 编号 | 温度（℃） | 起始物质的量（mol） | 平衡物质的量（mol） | |
CH3OH(g) | CH3OCH3(g) | H2O(g) | ||
I | 387 | 0.40 | 0.16 | 0.16 |
Ⅱ | 387 | 0.80 | a |
|
Ⅲ | 207 | 0.40 | 0.18 | 0.18 |
（1）若要提高CH3OH的平衡转化率，可以采取的措施是 （选填编号）。
a.及时移走产物 b.升高温度 c.充入CH3OH d.降低温度
（2）I号容器内的反应经过t min达到平衡，则CH3OH的平均反应速率为 （用含t的式子表示）。II号容器中a = mol。
32、若起始时向容器I中充入CH3OH 0.2mol、CH3OCH3 0.30mol和H2O 0.20mol，则反应将向 （填“正”“逆”）反应方向进行。
（本题共12分）元素周期表中ⅦA族元素的单质及其化合物的用途广泛。
23、三氟化溴（BrF3）常用于核燃料生产和后处理，遇水立即发生如下反应：3BrF3 + 5H2O → HBrO3 + Br2 + 9HF+ O2 。该反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为 ，每生成2.24 LO2（标准状况）转移电子数为 。
24、在食盐中添加少量碘酸钾可预防缺碘。为了检验食盐中的碘酸钾，可加入醋酸和淀粉-碘化钾溶液。看到的现象是 ，相应的离子方程式是 。
氯常用作饮用水的杀菌剂，且HClO的杀菌能力比ClO－强。25℃时氯气-氯水体系中存在以下平衡关系：
Cl2(g) 
Cl2(aq) ---------------①
Cl2(aq)+ H2O HClO + H+ +Cl－-----②
HClO H+ + ClO－ ---------------③
其中Cl2(aq)、HClO和ClO－分别在三者中所占分数(α)随pH变化的关系如图所示。
25、写出上述体系中属于电离平衡的平衡常数表达式：Ki = ，由图可知该常数值为 。
26、在该体系中c(HClO) + c(ClO－) c(H+)－c(OH－)（填“大于”“小于”或“等于”）。
27、用氯处理饮用水时，夏季的杀菌效果比冬季 （填“好”或“差”），请用勒夏特列原理解释 。
