Question

(17分)已知：①在稀碱溶液中，溴苯难发生水解

②

现有分子式为C₁₀H₁₀O₂Br₂的芳香族化合物X，其苯环上的一溴代物只有一种，其核磁共振氢谱图中有四个吸收峰，吸收峰的面积比为1:2:6:1，在一定条件下可发生下述一系列反应，其中C能发生银镜反应，E遇FeCl₃溶液显色且能与浓溴水反应。

请回答下列问题：

（1）X中官能的名称是               ；A的电子式               。

（2）I的结构简式为____________________；

（3）E不具有的化学性质            （选填序号）

a．取代反应         

b．消去反应

c．氧化反应         

d．1molE最多能与2molNaHCO₃反应

（4）只用一种试剂鉴别C和D，该试剂是______________________；

（5）写出下列反应的化学方程式：

①F→H：                             ；

②X与足量稀NaOH溶液共热：_______________________________；

（6）同时符合下列条件的E的同分异构体共有     种，其中一种的结构简式为          。

a．苯环上核磁共振氢谱有两种  

b．不能发生水解反应

c．遇FeCl₃溶液不显色          

d．1molE最多能分别与1molNaOH和2molNa反应

Answer

（17分）（1）酯基、溴原子 (2分) (2分)

（2）（2分）

（3）bd （2分）

（4）NaHCO3（2分）

（5） ①（2分）

②（2分）

（6）4 ; （2分） （任写一种）

（2分）

【解析】

试题分析：根据流程图可知，A发生二次氧化后得到C，C为羧酸，且C能发生银镜反应，所以C为甲酸，B为甲醛，A为甲醇；说明X分子中含有甲酸酯基；X分子在碱性条件下水解后、酸化，得到D能与氢氧化铜反应，说明D分子中含有醛基，在稀碱溶液中，溴苯难发生水解，说明Br原子不与苯环相连，则X分子中含有的2个Br原子连在同一C原子上，水解后两个羟基脱水得到醛基，再根据X分子中H原子的种数及X苯环的一氯代物的种数，判断X分子中含有2个甲基、1个HCOO-、1个-CHBr2；HCOO-与-CHBr2处于对位，2个甲基位于间位位置；因为E遇FeCl3溶液显色且能与浓溴水发生取代反应，E分子中含有酚羟基，邻、对位的H原子被取代，因为甲酸酯水解后得到酚羟基，其对位为-CHBr2，所以酚羟基的邻位H原子被取代，所以X分子中的2个甲基在-CHBr2的两侧，则X的结构简式是，其余物质的结构从而可知；

（1）根据以上分析，判断X分子中含有酯基、溴原子；A为甲醇，其电子式为；

（2）X水解后生成甲酸、D，D中含有醛基、酚羟基，其中醛基被氢氧化铜氧化为羧基，得到E，E与氢气发生加成反应，苯环变为环己烷环，F中的醇羟基再发生消去反应得到H，H发生加聚反应得到G，所以G的结构简式是；

（3）E分子中含有酚羟基、羧基，所以E可以发生取代反应、氧化反应，不能发生消去反应，羧基可与NaHCO3反应，酚羟基不可以，所以1molE最多能与1mol NaHCO3反应，因此不具有的化学性质是bd；

（4）C中含有羧基，D中含有酚羟基、醛基，羧基可与碳酸氢钠反应产生气体，酚羟基可与氯化铁发生显色反应，所以用碳酸氢钠溶液或FeCl3溶液都可鉴别C、D；

（5）①F到H发生消去反应，化学方程式是；

②X与足量稀NaOH溶液共热，酯基与溴原子均可与氢氧化钠反应，生成C的钠盐和D的钠盐及NaBr、水，化学方程式是；

（6）根据题意，不发生水解反应，与氯化铁溶液不发生显色反应，则E的同分异构体中不含酯基、酚羟基，1mol该同分异构体最多与1molNaOH和2molNa反应，说明含有羧基和醇羟基，其苯环上有2种H原子，则E的同分异构体分子中苯环上存在2个不同的对位取代基，所以符合题意的E的同分异构体有4种，分别是。

考点：考查有机物的推断，同分异构体的判断，官能团化学性质的判断