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[化学---选修5:有机化学基础](15分)满分5 manfen5.com(代号DMP)是一种常用的酯类塑化剂,其蒸气对氢气的相对密度为97。工业上生产DMP的流程如图所示:

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(1)上述转化中属于取代反应的是                ,D的核磁共振氢谱有       组峰。

(2)满分5 manfen5.com的名称         ,C中官能团的名称为          ,DMP的分子式为            

(3)A→B的化学方程式为                                                         

(4)E是D的芳香族同分异构体,E具有如下特征:①遇FeCl3溶液显紫色;②能发生银镜反应;③苯环上有三个取代基,则符合条件的E最多有      种,写出其中任意两种物质的结构简式为           

(5)用满分5 manfen5.com制备DMP的另一种途径:

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其中反应①还有另外一种产物,该产物最可能是              ,反应②中的另一产物是水,且n(F):n(H2O)=2:1,则F的结构简式为                              

 

(15分)(1) ①②⑤ (2分) 3 (2分) (2)1,2—二甲苯(或邻二甲苯)(1分) 醛基(1分) C10H10O4 (1分) (3) (2分) (4)20 (2分) (2分) (5)H2O (1分) CH3OH (1分) 【解析】 试题分析:(1)邻二甲苯与氯气在光照条件下的反应为取代反应生成邻二氯甲苯,A到B的反应为卤代烃的水解反应,也是取代反应,然后B氧化得醛,醛氧化得到羧酸,羧酸与醇发生酯化反应,属于取代反应,所以是取代反应的有①②⑤;D为邻苯二甲酸,分子中含有3种H原子,苯环上2种羧基一种; (2)的名称为邻二甲苯或1,2-二甲苯;C为醇氧化的产物,所以C分子中含有醛基;DMP的相对分子质量是氢气的97倍,为194,DMP是邻苯二甲酸与醇发生酯化反应的产物,所以R为CH3-,则DMP为邻苯二甲酸与甲醇的反应产物,分子式是C10H10O4; (3)A到B是邻二氯甲苯在氢氧化钠的水溶液中发生的取代反应,生成邻二苯甲醇和氯化钠,化学方程式是; (4)根据题意,E的分子中含有酚羟基、醛基及三个取代基,D为邻二苯甲酸,除去酚羟基、醛基外,还可能的取代基为羧基、-CH2OH,所以三种取代基分别是酚羟基、醛基、羧基或酚羟基、甲酸苯酯基、-CH2OH,三种不同的取代基的同分异构体可采用定一移一的方法,邻、间的苯的取代物有4种同分异构体,对位有2种同分异构体,所以共10种,则两组取代基对应的同分异构体有20种;如; (5)邻二甲苯被氧气氧化得到邻二苯甲酸发生分子内脱水生成邻二苯甲酸酐和水,所以反应①另外一种产物是H2O;邻二苯甲酸酐的分子式是C8H4O3,DMP的分子式是C10H10O4,C10H10O4+H2O→2F+ C8H4O3,则F的分子式是CH4O,所以F为CH3OH。 考点:考查有机物的推断,结构简式、化学方程式的判断,同分异构体的判断  
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考点分析:
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[化学---选修3:物质结构与性质](15分)太阳能电池板材料除单晶硅外,还有铜、铟、镓、硒等化学物质。

(1)铟与镓同是IIIA族元素,写出铟基态原子的电子排布式:                         

(2)硒为第四周期VIA族元素,与其相邻的元素有砷(33号)、溴(35号),则三种元素的电负性由小到大的顺序为                       (用元素符号表示)

(3)SeO3分子的立体构型为            

(4)硅烷(SinH2n+2)的沸点与相对分子质量的关系如图所示,呈现这种变化的原因是           

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(5)硼元素具有缺电子性,其化合物往往具有加合性,如硼酸(H3BO3)在水溶液中能与水反应生成[B(OH)4],其中B原子的杂化类型为                               

(6)金属铜投入氨水中或投入H2O2溶液中均无明显现象,但投入氨水—过氧化氢混合液中,则铜片溶解,溶液呈深蓝色,写出该反应的离子方程式:                                                 

(7)一种铜金合金晶体具有面心立方最密堆积结构,在晶胞中金原子位于顶点,铜原子位于面心,则该合金中金原子(Au)与铜原子(Cu)个数比为     ;若该晶体的晶胞参数为a pm,则该合金密度为     g/cm3。(列出计算式,不要求计算结果,阿伏伽德罗数的值为NA)

 

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[化学---选修2:化学与技术](15分)银、铜均属于重金属,从银铜合金废料中回收银并制备含铜化合物产品的工艺如图所示:

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(1)熔炼时被氧化的元素是       ,酸浸时反应的离子方程式为       。为提高酸浸时铜元素的浸出率及浸出速率,酸浸前应对渣料进行处理,其处理方法是      

(2)操作a是       ,固体B转化为CuAlO2的过程中,存在如下反应,请填写空白处:

     CuO+      Al2O3满分5 manfen5.com       +        ↑。

(3)若残渣A中含有n mol Ag,将该残渣全部与足量的稀HNO3置于某容器中进行反应,写出反应的化学方程式      。为彻底消除污染,可将反应中产生的气体与V L(标准状况)空气混合通入水中,则V至少为       L(设空气中氧气的体积分数为0.2)。

(4)已知2Cu+满分5 manfen5.comCu+Cu2+,试分析CuAlO2分别与足量盐酸、稀硝酸混合后,产生现象的异同点    

(5)假设粗银中的杂质只有少量的铜,利用电化学方法对其进行精炼,则粗银应与电源的       极相连,当两个电极上质量变化值相差30.4g时,则两个电极上银质量的变化值相差       g。

 

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(14分)重铬酸钾是工业生产和实验室的重要氧化剂,工业上常用铬铁矿(主要成分为FeO·Cr2O3,杂质为SiO2、Al2O3)为原料生产,实验室模拟工业法用铬铁矿制K2Cr2O7的主要工艺如下图。涉及的主要反应是6FeO·Cr2O3+24NaOH+7KClO3满分5 manfen5.com12Na2CrO4+3Fe2O3+7KCl+12H2O。

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(1)碱浸前将铬铁矿粉碎作用                                              

(2)反应器①中除发生题中所给反应外,请写出其他两个化学方程式(要求两个反应中反应物均相同)                                                                。③中调节PH=7-8所得滤渣为                               

(3)从平衡角度分析④中酸化的原理                                 

(4)用简要的文字说明操作⑤加入KCl能得到K2Cr2O7晶体的原因是              

(5)称取重铬酸钾试样2.500g配成250mL溶液,取出25.00mL于碘量瓶中,向其中加入10mL2mol/ LH2SO4和足量碘化钾(铬的还原产物为Cr3+),放于暗处5min。然后加入100mL水,加入3mL淀粉指示剂,用0.1200mol/LNa2S2O3标准溶液滴定(I2+2S2O32—=2I+S4O62—)

①判断达到滴定终点的依据是                                                    

②若实验中共用去Na2S2O3标准溶液40.00mL,则所得产品中重铬酸钾的纯度为(设整个过程中其它杂质不参加反应)          (保留2位有效数字)。

 

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(15分)实验室常用苯甲醛在浓氢氧化钠溶液中制备苯甲醇和苯甲酸,反应如下:

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已知:

①苯甲酸在水中的溶解度为:0.18g(4℃)、0.34g(25℃)、0.95g(60℃)、6.8g(95℃)。 

②乙醚沸点34.6℃,密度0.7138,易燃烧,当空气中含量为1.83~48.0%时易发生爆炸。

③石蜡油沸点高于250℃   

④苯甲醇沸点为205.3℃

实验步骤如下:

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①向图l所示装置中加入8g氢氧化钠和30mL水,搅拌溶解。稍冷,加入10 mL苯甲醛。开启搅拌器,调整转速,使搅拌平稳进行。加热回流约40 min。

②停止加热,从球形冷凝管上口缓缓加入冷水20 mL,摇动均匀,冷却至室温。然后用乙醚萃取三次,每次10 mL。水层保留待用。合并三次萃取液,依次用5 mL饱和亚硫酸氢钠溶液洗涤,10 mL 10%碳酸钠溶液洗涤,10 mL水洗涤,然后分液,将水层弃去,所得醚层进行实验步骤③。

③将分出的醚层,倒入干燥的锥形瓶中,加无水硫酸镁,注意锥形瓶上要加塞。将锥形瓶中溶液转入图2 所示的蒸馏装置,先缓缓加热,蒸出乙醚;蒸出乙醚后必须改变加热方式、冷凝方式,继续升高温度并收集205℃~206℃的馏分得产品A。

④将实验步骤②中保留待用的水层慢慢地加入到盛有30 mL浓盐酸和30 mL水的混合物中,同时用玻璃棒搅拌,析出白色固体。冷却,抽滤,得到粗产品,然后提纯得产品B。

根据以上步骤回答下列问题:

(1)步骤②萃取时用到的玻璃仪器除了烧杯、玻璃棒外,还需                (仪器名称)。

(2)步骤②中饱和亚硫酸氢钠溶液洗涤是为了除去        ,而用碳酸钠溶液洗涤是为了除去醚层中极少量的苯甲酸。醚层中少量的苯甲酸是从水层转移过来的,请用离子方程式说明其产生的原因         

(3)步骤③中无水硫酸镁的作用是                  ,锥形瓶上要加塞的原因是                ,产品A为                

(4)步骤③中蒸馏除去乙醚的过程中采用的加热方式为                   ;蒸馏得产品A的加热方式是                     

(5)步骤④中提纯产品B时所用到的实验方法为                      

 

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(14分)氮的氢化物NH3、N2H4等在工农业生产、航空航天等领域有广泛应用。

(1)液氨作为一种潜在的清洁汽车燃料已越来越被研究人员重视。它在安全性、价格等方面较化石燃料和氢燃料有着较大的优势。氨的燃烧实验涉及下列两个相关的反应:

4NH3(g)+5O2(g)=4NO(g)+6H2O(l)    △H1

4NH3(g)+6NO(g)=5N2(g)+6H2O(l)    △H2

则反应 4NH3(g)+3O2(g)=2N2(g)+6H2O(l)   △H=                 。(请用含有△H1、△H2的式子表示)

(2)合成氨实验中,在体积为3 L的恒容密闭容器中,投入4 mol N2和9 mol H2在一定条件下合成氨,平衡时仅改变温度测得的数据如下表所示:

温度(K)

平衡时NH3的物质的量(mol)

T1

24

T2

20

已知:破坏1 mol N2(g)和3 mol H2(g)中的化学键消耗的总能量小于破坏2 mol NH3(g)中的化学键消耗的能量。

①则T1       T2(填“>”、“<”或“=”)

②在T2 K下,经过10min达到化学平衡状态,则0~10min内H2的平均速率v(H2)=          ,平衡时N2的转化率α(N2)=          

③下列图像分别代表焓变(△H)、混合气体平均相对分子质量(满分5 manfen5.com)、N2体积分数φ(N2)和气体密度(ρ)与反应时间的关系,其中正确且能表明该可逆反应达到平衡状态的是          

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(3)某N2H4(肼或联氨)燃料电池(产生稳定、无污染的物质)原理如图1所示。

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①M区发生的电极反应式为                                          

②用上述电池做电源,用图2装置电解饱和氯化钾溶液(电极均为惰性电极),设饱和氯化钾溶液体积为500mL,当溶液的pH值变为13时(在常温下测定),若该燃料电池的能量利用率为80%,则需消耗N2H4的质量为          g(假设溶液电解前后体积不变)。

 

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