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【化学、选修5--有机化学基础】(15分)丙烯可用于合成很多有机物。下图是合成一...

【化学、选修5--有机化学基础】(15分)丙烯可用于合成很多有机物。下图是合成一种高性能的树脂单体的路线图,部分反应流程中的反应条件和少量副产物省略,请回答下列问题: 满分5 manfen5.com

已知:酯交换反应原理:RCOOR1+R2OH→RCOOR2+R1OH(R、R1、R2代表烃基)

苯环与烯烃的加成反应原理如下:

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(1)H中含氧官能团的名称是     ,反应的反应类型为    

(2)E为A的同分异构体,其两个相同的支链上核磁共振氢谱共有2个信号峰。写出E的结构简式        

(3)应用酯交换反应原理,写出反应的化学方程式      

(4)D的同分异构体F苯环上只有两个相同的取代基,且能与NaOH溶液反应,F的结构共有        种(不包括D)。

(5)H有一种同分异构体名称为对苯二甲酸,它与乙二醇发生缩聚反应可生成一种用途广泛的高分子材料(涤纶),其方程式为        

(6)以反应为起点,用丙烯为原料,其他无机试剂任选,写出制备甘油的最合理流程图,注明试剂和反应条件。注:合成路线的书写格式参照如下实例流程图:

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【15分】(1)羧基 酯化反应(或取代) (2) (3) (4)11种 (5) (6)CH2=CHCH3 CH3COOCH2CH=CH2 。 【第六小题3分,其余每空2分,共15分】 【解析】 试题分析:根据题意分析,B与甲醇反应生成乙酸甲酯和C,说明B为酯,与甲醇发生酯的交换,则C为CH2=CH-CH2OH,所以D与C发生酯的交换,则D是邻苯二甲酸二甲酯,所以H是邻苯二甲酸,所以A是; (1)H分子中含有的含氧官能团名称为羧基;反应②是H与甲醇的酯化反应,所以反应类型是酯化反应或取代反应; (2)E是A的同分异构体,为对位结构,其两个相同的支链上核磁共振氢谱共有2个信号峰,说明2个甲基连在同一C原子上,所以E的结构简式是; (3)应用酯交换反应原理,反应④是邻苯二甲酸二甲酯与丙烯醇的反应,该反应的化学方程式是; (4)D的同分异构体F苯环上只有两个相同的取代基,且能与NaOH溶液反应,说明分子含有酯基或羧基,即判断-COO-CH3的结构中含有羧基或酯基的有几种。其中属于羧酸的有1种,酯的有3种,所以取代基的种数是4种,2个取代基的同分异构体有邻、间、对三种,所以共12种,除去D,则还有11种; (5)对苯二甲酸与乙二醇发生缩聚反应可生成高分子化合物和水,化学方程式是 (6)甘油为丙三醇,丙烯与乙酸、氧气反应生成乙酸丙烯酯,然后乙酸丙烯酯与溴是加成反应,得到,在氢氧化钠的水溶液中发生水解反应得到乙酸钠和甘油,流程图如下:CH2=CHCH3 CH3COOCH2CH=CH2 。 考点:考查有机物的推断,物质的制备流程的设计,同分异构体的判断  
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【化学、选修3--物质结构和性质】(15分)

I.如图为20个碳原子组成的空心笼状分子C20,该笼状结构是由许多正五边形构成如图。

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①C20分子中每个碳原子只跟相邻的3个碳原子形成化学键;

②多面体的顶点数、面数和棱边数的关系,遵循欧拉定理:顶点数+面数-棱边数=2,

请回答:

C20分子共有________个正五边形,共有________条棱边。

IIA、B、C是短周期非金属元素,核电荷数依次增大。A原子外围电子排布为ns2np2,C是地壳中含量最多的元素。D元素的核电荷数为29。

请用对应的元素符号或化学式填空:

(1)A、B、C的第一电离能由小到大的顺序为________。

(2)分子(AB)2中键与键之间的夹角为180°,并有对称性,每个原子最外层电子数均满足八电子,其结构式为_______,1 mol该分子中含有π键的数目为______。该分子中碳原子的杂化轨道类型是_______,该分子属于________分子(填“极性”或“非极性”)。

(3)基态D原子的电子排布式为________________。

 

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【化学、选修2--化学与技术】(15分)TiO2用途非常广泛,工业上用钛铁精矿(FeTiO3)提炼TiO2的工艺流程如下:

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(1)写出硫酸酸浸溶解钛铁精矿的离子方程式                     ,酸浸时为了提高浸出率,可以采取的措施有                 (任写二种)

(2)钛铁精矿酸浸后冷却、结晶得到的副产物A为       ,结晶析出A时,为保持较高的酸度不能加水,其原因可能为      

(3)滤液水解时往往需加大量水稀释同时加热,其目的是             

(4)上述工艺流程中体现绿色化学理念的是                    

(5)工业上将TiO2和炭粉混合加热氯化生成的TiCl4,然后在高温下用金属镁还原TiCl4得到金属钛,写出TiO2制备Ti的化学方程式:             ,            

 

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(14分)锌还原四氯化硅是一种有着良好应用前景的制备硅的方法,该制备过程示意图如下:

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(1)1mol焦炭在过程Ⅰ中失去     mol电子。

(2)过程Ⅱ中Cl2用电解饱和食盐水制备,制备Cl2的离子方程式为        

(3)步骤(2)中的电解过程中,若用甲醇燃料电池作电源,用KOH作电解质,负极反应为         

(4)整过生产过程必须严格控制无水,回答下列问题:

①SiCl4遇水剧烈水解生成SiO2和一种酸,化学反应方程式为         

②干燥Cl2时从有利于充分干燥和操作安全的角度考虑,需将约90℃的潮湿氯气先冷却至12℃,然后再通入浓H2SO4中。冷却的作用是         

(5)Zn还原SiCl4的可逆反应如下:

SiCl4(g)+2Zn(s)满分5 manfen5.comSi(S)+2ZnCl2(g)  △H<0下列说法正确的是(  )

A.还原过程需在无氧的气氛中进行        

B.投入1molZn可生成14g还原产物

C.增加SiCl4(g)的量,该反应平衡常数不变     

D.若SiCl4(g)过量可增大△H的值

(6)有一种由硅制作的材料中常加入Ag2SO4 ,已知某温度下Ag2SO4(M=312g/mol)的溶解度为0.624g/100g H2O,该温度下Ag2SO4 的Ksp        (两位有效数字)

 

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(14分)氧和硫的化合物在化工生产上应用非常广泛。试回答下列问题:

(1)O3可通过电解稀硫酸(原理如下图所示,该条件下3O2=2O3可以发生)制得。图中阳极为       (填A或B)。若C处通入O2,则A极的电极反应式为:            ,若C处不通入O2 ,D、E处分别收集到1mol和0.4mol气体, 则E处收集的气体中O3所占的体积分数为          (忽略 O3 的分解)。

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2)臭氧几乎可与除铂、金、铱、氟以外的所有单质反应。己知

6Ag(s)+O3(g)===3Ag2O(s);△H = -235 kJ/mol;

2 Ag2O(s)===4Ag(s)+O2(g);△H = +60kJ/mol;

则反应 2O3(g)= 3O2(g)△H =        

(3)SO2Cl2常用于制造医药品、染料、表面活性剂等。已知:SO2Cl2(g)满分5 manfen5.comSO2(g)+Cl2(g)△H=+98 kJ·mol-1。某温度时向体积为2 L的恒容密闭容器中充入0.20mol SO2Cl2,达到平衡时,容器中含0.1mol SO2,该温度时反应的平衡常数为____(请带单位)。将上述所得混合气体溶于足量BaCl2溶液中,最终生成沉淀的质量为_______。

(4)对(3)中的反应,在400℃,1.01×105Pa条件下,向容积为2L的恒容密闭容器中充入一定量的SO2Cl2,n(SO2)和n(SO2Cl2)随时间的变化曲线如图所示。

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①0~20min反应的平均速率υ(SO2Cl2)=___________。

②下列叙述正确的是

A.A点υ正(SO2Cl2)>υ逆(SO2Cl2)

B.密度和平均摩尔质量不变均说明处于平衡状态

C.其它条件不变,若增大压强 ,n(SO2)比图中D点的值大

D.其它条件不变,500℃时反应达平衡,n(SO2)比图中D点的值大

 

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(15分)二茂铁是一种金属有机化合物,又名双环戊二烯基铁,是由2个环戊二烯负离子和一个二价铁离子键合而成的有机物,它是火箭固体燃烧过程的加速剂、柴油的消烟节能添加剂、汽油抗爆助燃剂;各类重质燃料、煤、原油、聚合物等的消烟促燃剂。由二茂铁合成乙酰基二茂铁的原理如下:

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其实验步骤如下:

步骤1:如图Ⅰ所示,取1 g二茂铁与3 mL乙酸酐于装置中,开通搅拌器,慢慢滴加85%磷酸1 mL,加热回流5 min。

步骤2:待反应液冷却后,倒入烧杯中加入10 g碎冰,搅拌至冰全部融化,缓慢滴加NaHCO3溶液中和至中性,置于冰水浴中15 min。抽滤,烘干,得到乙酰基二茂铁粗产品。

步骤3:将乙酰基二茂铁粗产品溶解在苯中,从图Ⅱ装置的分液漏斗中滴下,再用乙醚淋洗。

步骤4:将其中一段时间的淋洗液收集,并进行操作X,得到纯净的乙酰基二茂铁并回收乙醚。

(1)图I中仪器B的名称为         ,其中磷酸的作用为         该实验制备的乙酰基二茂铁分子式为           

(2)步骤2中需缓慢滴加NaHCO3溶液,并且要充分搅拌,原因是                  

(3)步骤2中不需要测定溶液的pH就可以判断溶液接近中性,其现象是         

(4)步骤4中操作X的名称是     ,该操作中不能使用明火的原因是          

(5)为确定产品乙酰基二茂铁中是否含有杂质二乙酰基二茂铁(满分5 manfen5.com),可以使用的仪器分析方法是             (写一种即可)

 

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