Question

（19分）氯化亚砜（SOCl₂）为无色或浅黄色发烟液体，易挥发，遇水分解，其制取过程的相关反应如下：

S(s）+Cl₂(g）SCl₂(l）              （Ⅰ）   

SCl₂(l）+SO₃(l）===SOCl₂(l）+ SO₂(g）    （Ⅱ）

已知二氯化硫（SCl₂）熔点-78°C，沸点59°C，下图是实验室由氯气与硫合成二氯化硫的装置。

（1）仪器组装完成后，首先进行的一步操作是                        ；反应前要先排尽系统中空气，此做法目的是                                    。

（2）装置B盛放的药品是        ，装置D中玻璃仪器的名称是         ，向其中放入一定量的硫粉，加热使之融化，轻轻摇动使硫附着在容器的内壁，形成一薄层膜，这样做的优点是            。

（3）实验时，为防止E中液体挥发，可采取的措施是______。装置F（盛放碱石灰）有两个作用：一是吸收多余的氯气，另一个是                    。

（4）工业上以硫黄、液氯和液体三氧化硫为原料，能生产高纯度（99%以上）氯化亚砜，为使三种原料恰好完全反应，三者的物质的量比为______；氯化亚砜遇水易分解，请设计简单的实验来验证氯化亚砜与水完全反应的产物，简要说明实验操作、现象和结论______。

已知：SOCl₂+4NaOH＝Na₂SO₃+2NaCl+2H₂O

供选择的试剂：稀盐酸、稀硝酸、氯化钡溶液、硝酸银溶液、品红溶液

Answer

（19分，除标明分值外，其余每空均为2分。）

（1）检查装置气密性 防止加热硫粉时，空气中的氧气与硫粉反应

（2）饱和食盐水；蒸馏烧瓶 增大反应物接触面积（使反应更加充分）

（3）将锥形瓶放入冰水中冷却（冷水浴或冰水浴）； 防止空气中水蒸气进入

（4）1:1:1；分别取两份水解后的溶液于试管中，向其中一支试管中加入品红溶液，品红褪色，说明有二氧化硫生成；向另一支试管中加入硝酸银溶液，生成白色沉淀，说明有HCl生成。（3分，操作1分，每检出1种水解产物得1分。以上仅为参考答案，只要设计合理均给分。）

【解析】

试题分析：（1）仪器组装完成后，首先进行的一步操作是检查装置气密性；装置中有空气，在加热的条件下能与S反应，所以反应前要先排尽系统中空气的目的是防止加热硫粉时，空气中的氧气与硫粉反应。

（2）A装置是制备氯气的，而生成的氯气中还原氯化氢和水蒸气，则装置B盛放的药品是饱和食盐水，用来除去氯化氢。装置D中玻璃仪器的名称是蒸馏烧瓶。向其中放入一定量的硫粉，加热使之融化，轻轻摇动使硫附着在容器的内壁，形成一薄层膜，这样可以增大反应物的接触面积，加快反应速率，使反应更加充分。

（3）实验时，为防止E中液体挥发，需要降低温度，因此可采取的措施是将锥形瓶放入冰水中冷却（冷水浴或冰水浴）。由于氯化亚砜（SOCl2）遇水分解，而空气中含有水蒸气，则装置F（盛放碱石灰）另一个作用是防止空气中水蒸气进入。

（4）已知S(s） + Cl2(g）SCl2(l），SCl2(l） + SO3(l） === SOCl2(l） + SO2(g）（Ⅱ），则二者合并后得到S(s） + Cl2(g） + SO3(l）SOCl2(l） + SO2(g）（Ⅱ），所以为使三种原料恰好完全反应，三者的物质的量比为1:1:1；氯化亚砜遇水易分解，根据原子守恒可知生成物是SO2和氯化氢。SO2能使品红溶液褪色，氯化氢可以用硝酸银检验，则实验方案可设计为分别取两份水解后的溶液于试管中，向其中一支试管中加入品红溶液，品红褪色，说明有二氧化硫生成；向另一支试管中加入硝酸银溶液，生成白色沉淀，说明有HCl生成。

考点：考查物质制备实验方案设计与探究