（12分）【化学—有机化学基础】PPMB(
）是一种重要的化工原料，在药物、新材料等方面有重要的应用，合成该有机物的一种路线如下：
已知：
（1）试剂X为____________________；E中含氧官能团名称为__________。
（2）遇氯化铁溶液显紫色且苯环上有两个取代基的D的同分异构体有________种。
（3）E在一定条件下可以生成高聚物F，F的结构简式为___________。
（4）PPMB与足量氢氧化钠的水溶液共热的化学方程式为__________________。
选做（12分）【化学物质结构与性质】右图a～f分别表示由H、C、N、Na、Si、Cu元素组成的单质，其中c、d均为热和电的良导体。单质分别对应的熔点如图所示：
（1）
从电负性角度分析，C、Si和N元素的非金属活泼性由强至弱的顺序为 ；
（2）图中d单质对应元素原子的电子排布式 。用价层电子对互斥理论推断，单质a、b、f对应的元素以原子个数比1:1:1形成的分子中化学键的键角为 。
（3）a与b的元素形成的10电子中性分子X，X溶于水后的溶液滴入到含d元素高价离子的溶液中至过量，生成的含d元素离子的化学式为 。
（4）上述六种元素中的一种元素形成的含氧酸分子的结构模型（原子共平面）如图：
则可判断该元素原子（中心原子）的杂化方式是 。氮化硅是一种高温陶瓷材料，硬度大、熔点高、化学性质稳定，其基本结构单元如图，则其化学式为_______。
选做（12分）【化学—化学与技术】工业上一种制备氯化铁及高铁酸钾的工艺流程如下：
（1）吸收塔中的吸收剂X是 ；从副产物FeCl3溶液中获得FeCl3·6H2O的操作是 、加热浓缩、再冷却结晶。
（2）用FeCl3溶液（副产物）腐蚀印刷线路板所得的废液中含FeCl3、FeCl2和CuCl2，用化学方法可以回收废液中铜；合并过滤后的剩余液体可以作为上述工艺流程中的吸收剂X。则在此过程中，先后加入的物质分别是 。
（3）碱性条件下反应①的离子方程式为____________________________________。
（4）过程②将混合溶液搅拌半小时，静置，抽滤获得粗产品。该反应的化学方程式为2KOH＋Na2FeO4＝K2FeO4＋2NaOH，请根据复分解反应原理分析反应发生的原因： 。K2FeO4 在水溶液中易发生反应：4FeO42－+10H2O
4Fe(OH）3+8OH－+3O2↑，在提纯K2FeO4时采用重结晶、洗涤、低温烘干的方法，则洗涤剂最好选用 （填序号）。
a．H2O
b．稀KOH溶液、异丙醇
c．NH4Cl溶液、异丙醇
d．Fe(NO3）3溶液、异丙醇
（19分）氯化亚砜（SOCl2）为无色或浅黄色发烟液体，易挥发，遇水分解，其制取过程的相关反应如下：
S(s）+Cl2(g）
SCl2(l） （Ⅰ）
SCl2(l）+SO3(l）===SOCl2(l）+ SO2(g） （Ⅱ）
已知二氯化硫（SCl2）熔点-78°C，沸点59°C，下图是实验室由氯气与硫合成二氯化硫的装置。
（1）仪器组装完成后，首先进行的一步操作是 ；反应前要先排尽系统中空气，此做法目的是 。
（2）装置B盛放的药品是 ，装置D中玻璃仪器的名称是 ，向其中放入一定量的硫粉，加热使之融化，轻轻摇动使硫附着在容器的内壁，形成一薄层膜，这样做的优点是 。
（3）实验时，为防止E中液体挥发，可采取的措施是______。装置F（盛放碱石灰）有两个作用：一是吸收多余的氯气，另一个是 。
（4）工业上以硫黄、液氯和液体三氧化硫为原料，能生产高纯度（99%以上）氯化亚砜，为使三种原料恰好完全反应，三者的物质的量比为______；氯化亚砜遇水易分解，请设计简单的实验来验证氯化亚砜与水完全反应的产物，简要说明实验操作、现象和结论______。
已知：SOCl2+4NaOH＝Na2SO3+2NaCl+2H2O
供选择的试剂：稀盐酸、稀硝酸、氯化钡溶液、硝酸银溶液、品红溶液
（16分）可以利用氧化锌粗品(含有Fe2O3、FeO、CuO）为原料制备纯净的氧化锌，其化学工艺流程如下：
按要求回答下列问题：
（1）加双氧水主要作用是氧化溶液中的Fe2+，该反应的离子方程式为___________。
（2）调节pH主要是使溶液中的Fe3+生成沉淀而被除去，溶液pH对除Fe效率影响如图所示。则除Fe3+时应控制溶液的pH为 （填序号）。
a．3.5~4.0 b．2.5~3.5
c．1.5~2.5 d．0.5~1.5
（3）固体b为_________(填化学式），固体c为碱式碳酸锌，锻烧固体c的化学方程式为__________。
（4）工业上也可以将氧化锌粗品采用碱溶的方法，将氧化锌转化为Na2[Zn(OH）4]溶液，然后电解该溶液制取锌，以石墨为电极电解时，阴极的电极反应式为___________，当生成1mol锌时，阳极上生成气体在标准状况下的体积为__________L。“纸质电池”的纸片内充入的是水和氧化锌组成的电解液，纸的一边镀锌另一边镀二氧化锰，电池总反应为Zn+2MnO2+H2O=ZnO+2MnO(OH），该电池的负极反应式为_________。
（18分）运用化学反应原理分析解答以下问题。
（1）弱酸在水溶液中存在电离平衡，部分0.1 mol·L－1弱酸的电离平衡常数如下表：
弱酸 | 电离平衡常数（25℃） |
HClO | K=2.98×10－8 |
H2CO3 | K1=4.3×10－7 K2=5.6×10－11 |
H2SO3 | K1=1.54×10－2 K2=1.02×10－7 |
①当弱酸的浓度一定时，升高温度，K值______（填“变大”、“变小”或“不变”）。
②下列离子方程式和有关说法错误的是 。
a．少量的CO2通入次氯酸钠溶液中：2ClO－+ H2O + CO2 = 2HClO + CO32－
b．少量的SO2通入碳酸钠溶液中：SO2＋H2O＋2CO32－ = 2HCO3－＋SO32－
c．相同温度时，等pH三种盐溶液的物质的量浓度关系：c（Na2CO3）＜ c（NaClO）＜ c（Na2SO3）
d．相同温度时，等物质的量浓度三种弱酸与足量NaOH溶液完全中和消耗NaOH的体积为：V(H2CO3） ＞V(H2SO3） ＞V(HClO）
③亚硒酸(H2SeO3）也是一种二元弱酸，有较强的氧化性。往亚硒酸溶液中不断通入SO2会产生红褐色单质，写出该反应的化学方程式： ，该反应的氧化产物是 。
（2）工业废水中常含有一定量的Cr2O72－和CrO42－，它们对人类及生态系统产生很大损害，必须进行处理后方可排放。
①在废水中存在平衡：2CrO42－(黄色）+2H+
Cr2O72－(橙色）+H2O。若改变条件使上述平衡向正反应方向移动，则下列说法正确的是 。
a．平衡常数K值可以不改变
b．达到新平衡CrO42－的消耗速率等于Cr2O72－的消耗速率
c．再达平衡前正反应速率一定大于逆反应速率
d．平衡移动后达到新平衡溶液pH一定增大
②Cr2O72－和CrO42－最终生成的Cr(OH）3在溶液中存在以下沉淀溶解平衡：
Cr(OH）3(s）Cr3+(aq）+3OH‾(aq）
常温下，Cr(OH）3的溶度积Ksp=c(Cr3+）•c3(OH－）=10－32，当c(Cr3+）降至10－3 mol·L－1，溶液的pH调至4时，________（填“有”或“没有”）沉淀产生。
（3）已知：①CO(g）+2H2(g）CH3OH(g）
②2CH3OH(g）CH3OCH3(g）+H2O(g）
③CO(g）+H2O(g）CO2(g）+H2(g）
某温度下三个反应的平衡常数的值依次为a1、a2、a3，则该温度下反应 3CO(g）+3H2(g）CH3OCH3(g）+CO2(g）的化学平衡常数K= L4·mol－4（用含a1、a2、a3的代数式表示）。向某固定体积的密闭容器中加入3molCO和3molH2，充分反应后恢复至原来温度，测定容器的压强为反应前的2/3，则CO的转化率_________。
