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【化学——选修5:有机化学基础】(15分)塑化剂主要用作塑料的增塑剂,也可作为农...

【化学——选修5:有机化学基础】(15分)塑化剂主要用作塑料的增塑剂,也可作为农药载体、驱虫剂和化妆品等的原料。添加塑化剂(DBP)可改善白酒等饮料的口感,但超过规定的限量会对人体产生伤害。其合成线路图如图I所示:

已知以下信息:

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R1CHO + R2CH2CHO满分5 manfen5.com满分5 manfen5.com + H2O(—R1、R2表示氢原子或烃基)

③C为含两个碳原子的烃的含氧衍生物,其核磁共振氢谱图如图II所示

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请根据以上信息回答下列问题:

(1)C的结构简式为      ,E中所含官能团的名称是          

(2)写出下列有关反应的化学方程式:

①E和H2以物质的量比1︰1反应生成F:                      

②B和F以物质的量比1︰2合成DBP:        ,该反应的反应类型为     

(3)同时符合下列条件的B的同分异构体有       种,

写出其中任意两种同分异构体的结构简式                                 

①不能和NaHCO3溶液反应     

②能发生银镜反应

③遇FeCl3溶液显紫色     

④核磁共振氢谱显示苯环上只有一种氢原子

 

(15分)(1)CH3CH2OH(2分) 醛基和碳碳双键(2分) (2)①CH3CH=CHCHO+H2 CH3CH=CHCH2OH(2分) ②(2分) 取代反应(或酯化反应)(1分) (3)6(2分) 、、、、 、 (任写两种即可,4分) 【解析】 试题分析:(1)C为含两个碳原子的烃的含氧衍生物,其核磁共振氢谱图有3组峰,面积比是3:2:1,则该物质是CH3CH2OH,CH3CH2OH催化氧化变为D:乙醛CH3CHO,CH3CHO在NaOH溶液存在时,在加热条件发生分子间的脱水反应形成E:CH3CH=CHCHO;所以E中所含官能团的名称是碳碳双键和醛基;(2)①E和H2以物质的量比1︰1反应生成F的化学方程式是:CH3CH=CHCHO+H2CH3CH=CHCH2OH;②B和F以物质的量比1︰2发生酯化反应合成DBP,反应的化学方程式是,该反应属于酯化反应,也是取代反应;(3)同时符合条件①不能和NaHCO3溶液反应,说明我羧基和酯基,②能发生银镜反应,分子中含有醛基;③遇FeCl3溶液显紫色,说明分子中含酚羟基;④核磁共振氢谱显示苯环上只有一种氢原子,说明分子为对称结构,则符合上述条件的的B的同分异构体有、、、、 、6种。任意写两种即可。 考点:考查有机物的结构、性质、转化、化学方程式、同分异构体的书写的知识。  
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考点分析:
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【化学—选修3物质结构与性质】(15分)(1)A和B单质燃烧时均放出大量热,可用作燃料。已知A和B为短周期元素,其原子的第一至第四电离能如下表所示:

电离能(KJ/mol)

I1

I2

I3

I4

A

932

1821

15390

21771

B

738

1451

7733

10540

根据上述信息,写出B的基态原子核外电子排布式          ,预测A和氯元素形成的简单分子空间构型为           

(2)钴(Co)可形成分子式均为Co(NH3)5BrSO4的两种配合物,往其中一种配合物的溶液中加入AgNO3溶液时,无明显现象,往其溶液中加BaCl2溶液时若,产生白色沉淀,则该配合物的化学式为                 ,中心离子的配位数为      

(3)参考下表中的物质熔点回答下列问题

物质

NaF

NaCl

NaBr

NaI

NaCl

KCl

RbCl

CsCl

熔点(℃)

995

801

755

651

801

776

715

646

根据上表数据解释钠的卤化物及碱金属的氯化物的熔点变化规律                 

(4)C60可用作储氢材料。C60的结构如图1。已知金刚石中的C-C的键长为154.45pm,C60中C-C键长为145~140pm,有同学据此认为C60的熔点高于金刚石,你认为是否正确       ,并阐述理由              。科学家把C60和钾掺杂在一起制造了一种富勒烯化合物,其晶胞如图2所示,该物质在低温时是一种超导体,该物质的K原子和C60分子的个数比为        

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(5)三聚氰胺分子的结构简式如图3,则其中氮原子轨道杂化类型是        ,l mol三聚氰胺分子中含         mol满分5 manfen5.com键。

(6)碳化硅的晶胞与金刚石的晶胞相似如图4,设晶胞边长为a cm,碳原子直径为b cm,硅原子直径为c cm,则该晶胞的空间利用率为                          (用含a、b、c的式子表示)。

 

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【化学——选修2:化学与技术】(15分)利用生产磷铵[(NH4)3PO4]排放的废渣磷灰石[(Ca3(PO4)2)]制取硫酸并联产水泥的工艺流程如下:

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(1)操作a的名称    ,实验室中进行此操作时用到的玻璃仪器有    

(2)在实验室中操作b包括____、冷却结晶。

(3)干燥机中发生反应的化学方程式为     

(4)水泥常用做建筑材料是利用了水泥的     性质。

(5)SO2的催化氧化反应为2SO2(g)十O2(g)满分5 manfen5.com2SO3(g)。实验测得压强及温度对SO2转化率的影响如下表(原料气各成分的体积分数为SO2:7%、02:11%、N2:82%)。

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①实际生产中SO2的催化氧化反应是在常压、400℃500℃条件下进行。采用常压的主要原因是    该反应化学平衡常数大小关系是:K(400℃)       K(500℃)(填“>”、“<”或“=”)。

②催化氧化时使用热交换器的原因是    

(6)制硫酸所产生的尾气除了含有N2、O2外,还含有SO2、微量的SO3和酸雾。下列能用于测定硫酸尾气中SO2含量的试剂组是    。(填写相应字母)

a、NaOH溶液、酚酞试液           b、Na2CO3溶液、酚酞试液

c、碘水、淀粉溶液               d、KMnO4溶液、稀硫酸

 

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(14分)锂及锂盐具有的优异性能和特殊功能,在化工、电子、宇航、核能、能源等领域都得到广泛应用;锂元素更是被誉为“能源元素”。

锂的原子结构示意图为      ;锂暴露在湿空气中时,会迅速地失去金属光泽、表面开始变黑,更长时间则变成白色。生成的化合物是氮化锂、氢氧化锂,最终生成碳酸锂。写出生成氮化锂的化学方程式           。锂在空气中燃烧,发出浅蓝色的火焰,放出浓厚的白烟,生成相应氧化物      _____(填化学式)。

下面是从锂辉石(Li2O·Al2O3·SiO2)中提出锂的工业流程示意图。

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高温煅烧时的反应原理为:Li2OAl2O3SiO2+K2SO4= K2OAl2O3SiO2+Li2SO4

Li2OAl2O3SiO2+Na2SO4= Na2OAl2O3SiO2+Li2SO4

锂离子浸取液中含有的金属离子为:K+Na+Li+Fe3+Fe2+Al3+Mn2+

③几种金属离子沉淀完全的pH

金属离子

Al(OH)3

Fe(OH)2

Fe(OH)3

Mn(OH)2

沉淀完全的pH

4.7

9.0

3.2

10.1

④Li2SO4Li2CO3在不同温度下的溶解度(g / 100g水)

温度

溶解度

10

20

50

80

Li2SO4

35.4

34.7

33.1

31.7

Li2CO3

1.43

1.33

1.08

0.85

(1)浸取时使用冷水的原因是                                 

(2)滤渣2的主要成分为            

(3)流程中分2次调节pH(pH7~8pH > 13),有研究者尝试只加一次浓NaOH溶液使pH > 13,结果发现在加饱和碳酸钠溶液沉锂后,随着放置时间延长,白色沉淀增加,最后得到的Li2CO3产品中杂质增多。Li2CO3产品中的杂质可能是             ,用离子方程式表示其产生的原因                    

(4)加热浓缩的作用是                                

(5)洗涤Li2CO3晶体使用            

 

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(14分)CO2和H2可用于合成甲醇和甲醚。

(1)已知CH3OH(l)+满分5 manfen5.comO2(g) == CO2(g)+2H2O(l) ΔH=-725.5 kJ·mol-1

H2(g)+满分5 manfen5.comO2(g) == H2O(g)   ΔH =-241.8 kJ·mol-1

H2O(g) == H2O(l) ΔH =-44 kJ·mol-1

则工业上以CO2(g)H2(g)为原料合成CH3OH(l),同时生成H2O(l)的热化学方程式为_______

(2)CO2转化为甲醚的反应原理为2CO2(g)+6H2(g)满分5 manfen5.comCH3OCH3(g)+3H2O(l)

已知在投料比n(CO2):n(H2)=1:3的条件下,不同温度、不同压强时,CO2的转化率见下表

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①下列关于上述可逆反应的说法正确的是

A.在恒温、恒容的密闭容器中,当反应混合气体的密度保持不变时反应达平衡状态

B.当v(CO2)= 3 v(H2),反应达平衡状态

C.当n(CO2):n(H2)=1:3时,反应达平衡状态

D.a > 60%

②上述反应的化学平衡常数的表达式为__________。

③该反应的ΔH       0,原因是                       

④在压强为P、温度为500K、投料比n(CO2):n(H2)=1:3的条件下,反应达平衡状态时H2的转化率为          ,混合气体中CO2的体积分数为             

(3)以甲醇、空气、KOH溶液为原料可设计成燃料电池:放电时,负极的电极反应式为            

 

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(15分)亚硝酸钠(NaNO2)在纤维纺织品的染色和漂白、照相、生产橡胶、制药等领域有广泛应用,也常用于鱼类、肉类等食品的染色和防腐。但因其有毒,所以在食品行业用量有严格限制。现用下图所示仪器(夹持装置已省略)及药品,探究亚硝酸钠与硫酸反应及气体产物的成分。

已知:①NO+NO2+2OH===2NO2-+H2O

②气体液化的温度:NO2为21 ℃,NO为-152

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(1)为了检验装置A中生成的气体产物,仪器的连接顺序(按左→右连接)为A、C、________、________、________。

(2)反应前应打开弹簧夹,先通入一段时间氮气,排除装置中的空气,目的是_________。

(3)在关闭弹簧夹、打开分液漏斗活塞、滴入70%硫酸后,A中产生红棕色气体。

①确认A中产生的气体含有NO,依据的现象是______________。

②装置E的作用是______________________________。

(4)如果向D中通入过量O2,则装置B中发生反应的化学方程式为_____________。如果没有装置C,对实验结论造成的影响是_______________________________。

(5)通过上述实验探究过程,可得出装置A中反应的化学方程式是_________________。

 

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