Question

草酸（H₂C₂O₄）溶液与酸性KMnO₄溶液反应时，溶液褪色总是先慢后快，某学习小组探究反应过程中使褪色加快的主要原因，过程如下：

【查阅资料】KMnO₄溶液氧化H₂C₂O₄的反应历程为：

【提出假设】假设1：该反应为放热反应

假设2：反应生成的Mn^2＋对该反应有催化作用

假设3：K⁺对该反应有催化作用

该小组同学未提出浓度使反应速率加快的假设，原因是                     。

【设计、完成实验】

（1）称取       g草酸晶体（H₂C₂O₄·2H₂O），配置500mL 0.10mol/L H₂C₂O₄溶液。

①在上述过程中必须用到的2种定量仪器是托盘天平和             。

②下列操作会使所配溶液浓度偏低的是       (填下列选项的字母序号）。

A．称取草酸晶体时，将草酸晶体放在托盘天平右盘

B．定容时俯视刻度线

C．将烧杯中溶液转移到容量瓶之前，容量瓶中有少量蒸馏水

D．摇匀后，发现溶液液面低于刻度线，立即用胶头滴管加水再定容

（2）完成探究，记录数据

实验 编号	烧杯中所加试剂及用量（mL）	控制条件	溶液褪色时间(s)
0.10mol/L H2C2O4溶液	等浓度 KMnO4溶液	H2O	0.50mol/L 稀硫酸
1	30	20	30	20		18
2	30	20	30	20	水浴控制温度65℃	15
3	30	20	30	20	加入少量MnSO4固体	3.6
4	30	20	x	20	加入5mL 0.10mol/L K2SO4溶液	18

则x =                ，假设2成立。

（3）由于KMnO₄能氧化水中有机物等因素，为配制好稳定的KMnO₄溶液，其浓度需标定。取10.00 mL 0.10mol/L H₂C₂O₄溶液于锥形瓶中，加入10mL 0.50mol/L稀硫酸，用（2）中KMnO₄溶液滴定至锥形瓶中恰好呈浅紫色，且半分钟不褪色，记录数据，平行三次实验，平均消耗KMnO₄溶液40.00 mL，则草酸溶液与酸性KMnO₄溶液反应的离子方程式为                  。上述实验中KMnO₄溶液的物质的量浓度为              。

Answer

（14分）

【提出假设】随反应物浓度降低，反应速率减慢

【设计、完成实验】（1）6.3g ①500ml容量瓶 ②A、D

（2）25ml （3）5H2C2O4＋2MnO4－＋6H＋=10CO2＋2Mn2＋＋8H2O 0.010mol/L

【解析】

试题分析：【提出假设】该小组同学未提出浓度使反应速率加快的假设，原因是反应开始时物质的浓度大，随着反应进行，反应物浓度降低，反应速率减慢，因此不可能是浓度对速率的影响；

【设计、完成实验】

n(H2C2O4)= 0.5L ×0.10mol/L=0.05mol,所以m(H2C2O4·2H2O)= 0.05mol×126g/mol=6.3g,因此要称取6.3g草酸晶体（H2C2O4·2H2O），来配制500mL 0.10mol/L H2C2O4溶液；

①因为要称量6.3g固体物质，要配制500mL溶液，所以在上述过程中必须用到的2种定量仪器是托盘天平和500ml容量瓶；

② A．称取草酸晶体时，将草酸晶体放在托盘天平右盘，则药品的质量偏少，溶质的物质的量偏少，因此使溶液的浓度偏低，正确；B．定容时俯视刻度线，则溶液的体积偏小，是溶液的浓度偏高，错误；C．将烧杯中溶液转移到容量瓶之前，容量瓶中有少量蒸馏水，不会引起溶液浓度的变化，错误；D．摇匀后，发现溶液液面低于刻度线，立即用胶头滴管加水再定容，则溶液的体积偏大，是所配溶液的浓度偏低，正确；选AD。

（2）根据表格数据可知：4与3不同之处就是4中含有一定量的K2SO4溶液，其它都应该相同，忽略溶液的体积变化，则x应该是加入25ml的水；

（3）草酸溶液与酸性KMnO4 溶液反应的离子方程式为5H2C2O4＋2MnO4－＋6H＋=10CO2＋2Mn2＋＋8H2O；n(H2C2O4)= 0.01L× 0.10mol/L=0.001mol,根据离子方程式可得关系式5H2C2O4—2MnO4－，则n(MnO4－)=2/5 n(H2C2O4)=0.0004mol,所以c(KMnO4)=0.0004mol÷0.04L=0.010mol/L.

考点：考查物质的量浓度溶液的配制、误差分析、实验数据的处理、滴定法的计算等知识。