【化学—选修3：物质结构与性质】(15分)A、B、C、D、E、F均属前四周期且原子序数依次增大的六种元素,其中A、B、C是同一周期相邻的三种元素，C的氢化物水溶液呈碱性；D的基态原子3p轨道上有3个未成对电子；E、F为副族元素，4s能级均只有一个电子。回答下列问题：
（1）A、B、C三种元素按电负性由小到大的顺序是_________（用元素符号表示)。
（2）B与氧原子能形成四原子阴离子，其中B的杂化方式为_____________；C的三氯化物分子的立体构型为____________________________________。
（3）任写一种与BC—离子互为等电子体的离子__________________（写出化学式）。
（4）F原子的外围电子排布式为_____________，F晶体中原子的堆积方式是下图中的_________(填写“甲”、“乙”或“丙”)。
（5）E的离子可以形成多种配合物，将ECl3溶液蒸发浓缩，析出深绿色晶体。该晶体中E3+、Cl—、H2O的物质的量之比为1∶3∶6，且E的配位数为6。向1.0mol该晶体的溶液中加入足量AgNO3溶液产生143.5g白色沉淀，则该配合物的化学式为__________________________。
（6）AD是一种耐磨材料，其结构与金刚石相似，下图为其晶体结构单元，它可由A的三溴化物和D的三溴化物于高温下在氢气的氛围中合成。
①写出合成AD的化学方程式：________________________。
②已知晶体中A与D原子的最近距离为a pm，则该晶体密度的表达式为_________g/cm3。（不需化简，阿伏加德罗常数为NA）
【化学 选修2：化学与技术】（15分）海洋是地球上最广阔的水体的总称，其含水量约占地球上总水量的97%。
（1）海水中含有许多化学物质，不能直接饮用，所以将海水转化为淡水是一项重大科研课题。电渗析法是近年来发展起来的一种较好的海水淡化技术，其原理如下图所示，电渗析法淡化海水时阴极室可获得的重要化工原料有 。
时间 | 4℃ | 10℃ | 20℃ | 35℃ | 55℃ | 90℃ |
5分钟 | 0 | 0.2 | 0.4 | 0.7 | 0 | 0 |
10分钟 | 0 | 1.0 | 1.3 | 1.2 | 0.1 | 0 |
15分钟 | 0.1 | 1.9 | 2.2 | 2.8 | 0.2 | 0 |
（2）海水中含有大量的NaCl，盐田法仍是目前海水制盐的主要方法。盐田分为贮水池、 池和结晶池，建盐田必须在 处建立（填写序号）。
A．选在离江河入海口比较近的地方
B．多风少雨
C．潮汐落差大且又平坦空旷的海滩
（3）盐田中所得为粗盐，若想用粗盐制烧碱，需对所用食盐水进行两次精制。第一次精制主要是用沉淀法除去粗盐水中的Ca2+、Mg2+、Fe3+、SO42-等离子，流程如下：
已知：20°C部分沉淀的溶解度(g)如下表：
CaSO4 | CaCO3 | BaSO4 | BaCO3 |
2.6×10-2 | 7.8×10-4 | 2.4×10-4 | 1.7×10-3 |
①检测Fe3+是否除尽的方法是__________________________________________。
②运用表中数据解释过程I选用BaCl2而不选用CaCl2的原因_______________。
（4）工业上通常以NaCl、CO2和NH3为原料制取纯碱，请写出第一步制取NaHCO3的化学方程式__________。
（5）工业制得的纯碱常含有NaCl杂质，用下述方法可以测定样品中NaCl的质量分数。
①检验沉淀是否洗涤干净的方法是________________________________；
②样品中NaCl质量分数的数学表达式为_____________________。
（14）铬是一种银白色金属，化学性质稳定，以+2、+3和+6价为常见价态。工业上以铬铁矿(主要成分为FeO·Cr2O3 ，含有Al2O3、SiO2等杂质)为主要原料生产金属铬和重铬酸钠Na2Cr2O7·2H2O（已知Na2Cr2O7是一种强氧化剂），其主要工艺流程如下：
查阅资料得知:
①常温下，NaBiO3不溶于水，有强氧化性，在碱性条件下，能将Cr3+转化为CrO42－
②常温下，Ksp[Cr(OH)3]=6.3×10-31
回答下列问题：
（1）工业上常采用热还原法制备金属铬，写出以Cr2O3为原料，利用铝 热反应制取金属铬的化学方程式 。
（2）酸化滤液D时，不选用盐酸的原因是 。
（3）固体E的主要成分是Na2SO4，根据下图分析操作a为 、 。
（4）已知含+6价铬的污水会污染环境。电镀厂产生的镀铜废水中往往含有一定量的Cr2O72-，处理该废水常用还原沉淀法，具体流程如下：
①Cr(OH)3的化学性质与Al(OH)3相似。在上述生产过程中加入NaOH溶液时要控制溶液的pH不能过高，是因为 ；
②下列溶液中可以代替上述流程中Na2S2O3溶液的是 （填选项序号）；
A.FeSO4溶液 B.浓H2SO4 C.酸性KMnO4溶液 D.Na2SO3溶液
③调整溶液的pH=5时，通过列式计算说明溶液中的Cr3+是否沉淀完全 ；
④上述流程中，每消耗0.1molNa2S2O3转移0.8mole-，则加入Na2S2O3溶液时发生反应的离子方程式为 。
（15分）二氧化硫和氮氧化物都是常见的大气污染物，回答下列相关问题。
Ⅰ某温度下氮氧化物与悬浮在大气中的海盐粒子相互作用时，涉及如下反应：
i．2NO(g)＋Cl2(g）
2ClNO(g) △H1 ＜ 0 其平衡常数为K1
ii．2NO2(g)＋NaCl(s) NaNO3(s)＋ClNO(g) △H2 ＜0 其平衡常数为K2
（1）现有反应4NO2(g)＋2NaCl(s) 2NaNO3(s)＋2NO(g)＋Cl2(g)，则此反应的平衡常数K3＝ （用K1、K2表示），反应热△H3＝ （用△H1、△H2表示）。
（2）为研究不同条件对反应ii的影响，在恒温条件下，向2L恒容密闭容器中加入0.2mol NO2和足够的NaCl(s)，10min时反应ii达到平衡。测得平衡时NO2的转化率α1(NO2) ＝50%，则：
①10min内υ(ClNO) ＝ ，平衡常数K2＝ ；
②若其它条件不变，使反应在恒压条件下进行，平衡时NO2转化率为α2(NO2)，则：
α1(NO2) ＝ α2(NO2)（填“>”“<”或“=”）。
II除氮氧化物外，SO2也是重要的大气污染物，需要对其进行吸收处理。
（3）若用一定量的NaOH溶液吸收SO2气体后所得吸收液恰好呈中性，下列有关吸收液中粒子关系正确的是 。
A．c(Na＋) ＝ c(HSO3-)＋ 2c(SO32-)
B．c(Na＋) > c(HSO3-) ＝c(SO32-) > c(H+) = c(OH—)
C．2c(Na＋) ＝2c(H2SO3)＋2c(HSO3-)＋2c(SO32-)
D．c(Na＋) > c(HSO3—) + c(SO32—) +c(H2SO3)
（4）工业上也可以用Na2SO3溶液吸收SO2，并用电解法处理吸收后所得溶液以实现吸收液的回收再利用，装置如图所示，则
①工作一段时间后，阴极区溶液的pH （填“增大”“减小”或“不变”）；
②写出阳极的电极反应式 。
（14分）工业生产中会产生大量的废铁屑，可将其“变废为宝”制成化工原料氯化铁。实验室中利用下图所示装置探究由废铁屑制备FeCl3·6H2O晶体的原理并测定铁屑中铁单质的质量分数（杂质不溶于水且不与酸反应）。
（1）装置A的名称为 。
（2）检验该装置气密性的具体操作如下：
①关闭 ；打开弹簧夹K1；
②向水准管中加水，使水准管液面高于量气管液面；
③ 。
取m g废铁屑加入B装置中，在A中加入足量的盐酸后进行下列操作：
Ⅰ．打开弹簧夹K1，关闭活塞b，打开活塞a，缓慢滴加盐酸。
Ⅱ．当装置D的量气管一侧液面不再下降时，关闭弹簧夹K1，打开活塞b，当A中溶液完全进入烧杯后关闭活塞a、b。
Ⅲ．将烧杯中的溶液经过一系列操作后得到FeCl3·6H2O晶体。
请回答：
（3）用离子方程式表示烧杯中足量的H2O2溶液的作用： 。
（4）实验结束后，量气管和水准管内液面高度如上图所示，为了使两者液面相平，应将水准管 （填“上移”或“下移”）。
（5）由FeCl3溶液制得FeCl3•6H2O晶体的操作过程中不需要使用的仪器有 （填选项序号）。
a.蒸发皿
b.烧杯
c.酒精灯
d.分液漏斗
e.坩埚
f.玻璃棒
g.漏斗
（6）实验结束后，若量气管内共收集到VmL气体（已换算成标准状况），则此废铁屑中铁单质的质量分数为 。
由下列实验现象得出的结论正确的是
选项 | 实验现象 | 结论 |
A | 取某Na2SO3溶液，加入足量的稀盐酸，产生气泡，再滴加BaCl2溶液，产生白色沉淀。 | Na2SO3已部分被氧化 |
B | 向2mL0.1mol/LNaOH溶液中滴加0.1mol/LMgCl2溶液3滴，出现白色沉淀后，再滴加3滴0.1mol/L FeCl3溶液，出现红褐色沉淀。 | 溶解度：Mg(OH)2＞Fe(OH)3 |
C | 向氯水中通入足量SO2，氯水褪色。 | SO2具有漂白性 |
D | 相同温度下，测等浓度的Na2CO3和Na2SO3水溶液的pH: pH (Na2CO3) ＞ pH(Na2SO3)。 | 非金属性强弱：C＞S |
