（12分）【选做题】本题包括A、B两小题，请选定其中一小题，并在相应的答题区域内作答。若多做，则按A小题评分。
A．[物质结构与性质]
高氯酸三碳酰肼合镍{[Ni(CHZ)3](ClO4)2 }是一种新型的起爆药。
（1）Ni2+基态核外电子排布式为 。
（2）ClO4－的空间构型是 ；与ClO4－互为等电子体的一种分子为 （填化学式）。
（3）化学式中CHZ为碳酰肼，组成为CO(N2H3)2，碳酰肼中碳原子的杂化轨道类型为 ；1molCO(N2H3)2分子中含有σ键数目为 。
（4）高氯酸三碳酰肼合镍可由NiO、高氯酸及碳酰肼化合而成。NiO的晶胞结构如图所示，晶胞中含有的Ni2+数目为a，Ni2+的配位数为b，NiO晶体中每个镍离子距离最近的镍离子数目为c，则a∶b∶c＝ 。
（14分）黄铁矿（主要成分FeS2）、黄铜矿(主要成分CuFeS2)均是自然界中的常见矿物资源。
（1）Stumm和Morgan提出黄铁矿在空气中氧化的四步反应如题20图-1所示：
① a反应中每生成1molFeSO4转移电子的物质的量为 mol。
② d反应的离子方程式为 。
（2）用细菌冶铜时，当黄铜矿中伴有黄铁矿可明显提高浸取速率，其原理如题20图-2
①冶炼过程中，正极周围溶液的pH （选填：“增大”、“减小”或“不变”）
②负极产生单质硫的电极反应式为 。
（3）煤炭中的硫主要以黄铁矿形式存在，用氢气脱除黄铁矿中硫的相关反应（见下表），其相关反应的平衡常数的对数值与温度的关系如题20图－3。
相关反应 | 反应热 | 平衡常数K |
FeS2(s) + H2(g) | ΔH1 | K1 |
1/2 FeS2(s) + H2(g) | ΔH2 | K2 |
FeS(s) + H2(g) | ΔH3 | K3 |
①上述反应中，ΔH1 0（选填：“＞”或“＜”）。
②提高硫的脱除率可采取的措施有 （举1例）。
③1000K时，平衡常数的对数lgK1、lgK2和lgK3之间的关系为 。
（15分）实验室用MnO2、KOH及KClO3为原料制取高锰酸钾的实验流程如下：
（1）熔融时需用铁坩埚和铁制搅拌棒而不能用玻璃仪器，其原因是 。
（2）熔融时，MnO2转化为K2MnO4，KClO3转化为KCl，其反应的化学方程式为 。
（3）几种物质的溶解度曲线如图所示。
①歧化时，通入CO2至pH为10～11，K2MnO4绿色溶液转化为KMnO4和MnO2。其反应的离子方程式为 。
②歧化时不能通入过量CO2的原因是 。
③通入CO2后，用玻璃棒蘸取溶液点于滤纸上，观察到 ，证明歧化反应已发生。
④歧化后得到KMnO4晶体的操作依次为过滤、 、 及干燥。
（4）在此实验流程中可循环使用的物质的化学式为 。
（12分）锰锌铁氧体（ZnaMnbFecO4，Fe元素为+3价，Zn、Mn元素化合价相同）是一种重要的磁性材料。测定铁氧体中ZnO的实验步骤如下：
（1）a、b、c的代数关系式为 。
（2）“除锰”时发生反应的离子方程式为 。
（3）配制溶液A用的玻璃仪器有 、烧杯、玻璃棒及胶头滴管。
（4）准确量取25.00 mL溶液A，二甲酚橙作指示剂，用0.01000mol·L－1的EDTA（Na2H2Y）标准溶液滴定其中的Zn2＋（反应原理为Zn2++H2Y2－＝ZnY2－+2H+），至滴定终点时消耗EDTA 标准溶液20.00 mL。通过计算确定该铁氧体中ZnO的质量分数（写出计算过程）。
（12分）莳萝脑是一种抗肝病药剂，其合成路线如下：
（1）写出化合物B中含氧官能团的名称： 和 。
（2）试剂X是一溴代烃，其结构简式为 ；在上述七步反应中，属于消去反应的是 （填序号）。
（3）写出反应⑤的化学方程式： 。
（4）C的一种同分异构体满足下列条件：
Ⅰ.有5种化学环境不同的氢原子且苯环上的一溴代物只有两种；
Ⅱ.既能发生银镜反应又能与NaHCO3溶液反应放出CO2。
写出该同分异构体的一种结构简式： 。
（5）根据已有知识并结合相关信息，写出以
为原料制备
的合成路线流程图（无机试剂任用）。合成路线流程图示例如下：
（12分）利用硫酸渣（主要含Fe2O3、FeO，杂质为Al2O3和SiO2等）生产铁基颜料铁黄（FeOOH）的制备流程如下：
（1）“酸溶”时，Fe2O3与硫酸反应的化学方程式为 。
（2）滤渣Ⅰ的主要成分是FeS2、S和 （填化学式）；Fe3+被FeS2还原的离子方程式为 。
（3）“氧化”中，生成FeOOH的离子方程式为 。
（4）滤液Ⅱ中溶质是Al2(SO4)3和 （填化学式）；“洗涤”时，检验铁黄表面已洗涤干净的操作是 。
