Question

（17分）香豆素类化合物具有抗病毒、抗癌等多种生物活性。香豆素-3-羧酸可由水杨醛制备。

（1）水杨醛的核磁共振氢谱有______个峰。

（2）中间体X含有的官能团名称为                 。

（3）下列说法错误的是（    ）（单选）

A．中间体X不易溶于水

B．1 mol 香豆素-3-羧酸最多可以与5 mol H₂加成

C．香豆素-3-羧酸可以与NaHCO₃溶液反应放出CO₂

D．水杨醛和香豆素-3-羧酸都能使酸性高锰酸钾溶液褪色

（4）水杨醛有多种同分异构体，写出其中一种既可以发生银镜反应，又可以发生水解反应的结构简式：                        。

（5）香豆素-3-羧酸与足量NaOH溶液加热发生反应的化学方程式为：                 。

（6）反应①中的催化剂“哌啶”可以由“吡啶”合成，其反应为：

已知吡啶为环状，性质与苯类似。则吡啶的结构简式为            ；吡啶与混酸（浓硝酸与浓硫酸混合物）在加热条件下，发生硝化反应生成氮原子间位的一取代物的化学方程式为           。

Answer

（17分）

（1）6 （2）酯基 碳碳双键 （3）B

（4）

（5）

（6）

【解析】

试题分析：（1）根据水杨醛的结构简式可知，该分子属于不对称分子，分子中有6种不同环境的氢原子，则水杨醛的核磁共振氢谱有6个峰.

（2）根据中间体X的结构简式可以看出，该分子含有的官能团名称为碳碳双键和酯基。

（3）A.中间体X含有的苯环、酯基、烃基、碳碳双键等原子团，不含羟基、醛基、羧基，因此X不易溶于水，易溶于有机溶剂，A项正确；B.香豆素—3—羧酸含有苯环结构、碳碳双键、酯基和羧基，由于酯基和羧基很难与氢气加成，1mol苯最多可以与3molH2加成，1mol碳碳双键最多与1molH2加成，1mol香豆素—3—羧酸含有1mol苯环、1mol碳碳双键，因此它最多可以与4 molH2加成，B项错误；C.由于羧酸的酸性比碳酸强，则香豆素—3—羧酸可以与NaHCO3 溶液发生复分解反应，放出二氧化碳气体，C项正确；D.水杨醛含有醛基、酚羟基和苯环结构，醛基、酚羟基或直接与苯环相连碳上的碳氢键可以被酸性高锰酸钾溶液氧化，因此水杨醛能使酸性高锰酸钾溶液褪色，香豆素—3—羧酸含有的碳碳双键、直接与苯环相连碳上的碳氢键均可以被酸性高锰酸钾溶液氧化，因此香豆素—3—羧酸也能使酸性高锰酸钾溶液褪色，D项正确；选B。

（4）甲酸某酯既含有醛基又含有酯基，既可以发生银镜反应，又可以发生水解反应，由水杨醛的结构简式可得分子式C7H6O2，依题意可得水杨醛的同分异构体属于甲酸某酯，结构简式为；

（5）香豆素—3—羧酸含有苯环结构、碳碳双键、酯基和羧基，其中酯基能发生水解反应，1分子香豆素—3—羧酸与1分子H2O发生水解反应，可以生成含有1个酚羟基、2个羧基的有机物，由于1个酚羟基最多与1个NaOH发生中和反应，生成酚钠和1个H2O，2个羧基最多与2个NaOH发生中和反应，生成羧酸钠和2个H2O，而苯环、碳碳双键等原子团不能与NaOH溶液反应，由此可以写出反应的化学方程式为

（6）已知吡啶的分子式为C5H5N，由于结构性质与苯类似，由此可以写出结构简式为；由于吡啶与混酸（浓硝酸与浓硫酸混合物）在加热条件下，发生硝化反应生成氮原子间位的一取代物，说明吡啶的硝化反应或取代反应与甲苯的硝化反应或取代反应类似，则1分子吡啶与1分子浓HNO3在浓硫酸加热作用下发生硝化反应或取代反应，生成1分子间硝基吡啶和1分子H2O，由此可以写出该反应的化学方程式为。

考点：考查有机合成与推断，核磁共振氢谱，官能团的名称，有机物的性质及有机化学方程式的书写。