Question

（16分）乙基香草醛是食品添加剂的增香原料，其香味比香草醛更浓郁。

（1）乙基香草醛的同分异构体A是一种有机酸，A可发生以下变化：

已知：a．RCH₂OHRCHO

b．与苯环直接相连的碳原子上有氢时，此碳原子才可被酸性KMnO₄溶液氧化为羧基。

①由A→C的反应方程式_______________________，属于______（填反应类型）。

②B的结构简式为______________________。

③写出在加热条件下C与NaOH醇溶液发生反应的化学方程式_________________。

（2）乙基香草醛的另一种同分异构体D（）是一种医药中间体，请设计合理方案用合成D。（其他原料自选，用反应流程图表示并注明必要的反应条件）。

已知：

a．苯酚可以发生如下反应

b．流程图示例：

（3）乙基香草醛的同分异构体有很多种，满足下列条件的同分异构体有______种，其中有一种同分异构体的核磁共振氢谱中出现4组峰，吸收峰的面积之比为1：1：2：6，该同分异构体的结构简式为______。

①能与NaHCO₃溶液反应   

②遇FeCl₃溶液显紫色，且能与浓溴水反应

③苯环上有两个烃基       

④苯环上的官能团处于对位

Answer

（1）①，取代反应；

②；③

（2）

（3）3 ， 。

【解析】

试题分析：（1）A与乙基香草醛互为同分异构体，能与HBr反应，结合已知信息a可知分子中含有羟基，且满足—CH2OH。被酸性高锰酸钾溶液氧化生产苯甲酸，这说明A中苯环上只有一个取代基，所以A的结构简式为，B和C的结构简式分别是、。

①根据以上分析可知由A→C的反应方程式为，属于取代反应。

②B的结构简式为。

③在加热条件下C与NaOH醇溶液发生消去反应的化学方程式为。

含有-COOH，且苯环上只有一个侧链（不含R-O-R′及R-O-COOH结构），则侧链中含有-OH，侧链为-CH（OH）CH2COOH或-CH2CH（OH）COOH或-C（OH）（CH3）COOH或-CH（CH2OH）COOH；

（2）根据已知信息可知用合成D的流程图可设计为

。

（3）①能与NaHCO3溶液反应，说明含有羧基；②遇FeCl3溶液显紫色，且能与浓溴水反应，说明含有酚羟基，且酚羟基的邻位或对位上至少含有1个氢原子；③苯环上有两个烃基；④苯环上的官能团处于对位，则符合条件的有机物结构简式为、、，共计是3种。其中有一种同分异构体的核磁共振氢谱中出现4组峰，吸收峰的面积之比为1：1：2：6，该同分异构体的结构简式为。

考点：考查有机物推断与合成、官能团、反应类型、同分异构体判断及方程式书写等