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选做(12分)【化学——物质结构与性质】X、Y、Z为前四周期元素,且原子序数依次增大。X与氢元素可形成:H2X、H2X2两种化合物,且在常温下均为液态;Y基态原子的M层电子数是K层的3倍;Z2+的3d轨道中有10个电子。请回答下列问题:

(1)X所在周期中第一电离能最大的主族元素是_______(填元素符号);H2X2分子中X原子的杂化方式是_______。

(2)Y与X可形成YX42-

①YX42-的立体构型是_____________。

②写出一种与YX42-互为等电子体分子的化学式__________。

(3)Z的氯化物与氨水反应可形成配合物[Z(NH3)4]Cl2,1 mol该配合物中含有σ键的数目为_________。

(4)Y与Z形成化合物晶体的晶胞如图所示。已知该晶体的密度为a g·cm-3,则该晶胞的体积为___________cm3(NA表示阿伏加德罗常数的值)。

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(1)F; sp3。(2)①正四面体形。②CCl4或SiCl4等。(3)16NA。(4)388/aNAcm3。 【解析】 试题分析:根据题意知X能与氢元素可形成:H2X、H2X2两种化合物,且在常温下均为液态,则X为氧元素;Y基态原子的M层电子数是K层的3倍,则Y为硫元素;Z2+的3d轨道中有10个电子,则Z为锌元素。(1)同周期元素由左向右元素原子的第一电离能呈递增趋势。X为氧元素,位于第二周期,该周期中第一电离能最大的主族元素是F;根据杂化轨道理论判断H2O2分子中O原子的杂化方式是sp3。(2)①SO42-的立体构型是正四面体形。②等电子体是原子总数相等,价电子总数相等的微粒,与SO42-互为等电子体分子的化学式为CCl4或SiCl4等。(3)1 mol[Zn(NH3)4]Cl2中含有σ键的数目为16NA。(4)分析题给晶胞结构知1mol晶胞中含4molZnS,1mol晶胞的质量为388g,该晶体的密度为a g·cm-3,则该晶胞的体积为388/aNAcm3。 考点:考查物质结构与性质,涉及元素推断、化学键和分子结构及晶胞计算。  
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(18分)亚硝酸钠(NaNO2)是一种工业盐,实验室可用如下装置(略去部分夹持仪器)制备。

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已知:①2NO+Na2O2=2NaNO2

②3 NaNO2+3HCl=3NaCl+HNO3+2NO↑+H­2O;

酸性条件下,NONO2都能与MnO4-反应生成NO3-Mn2+;Na2O2能使酸性高锰酸钾溶液褪色。

(1)加热装置A前,先通一段时间N2,目的是_______________。

(2)装置A中发生反应的化学方程式为__________________________________。实验结束后,将B瓶中的溶液经蒸发浓缩、__________(填操作名称)、过滤可获得CuSO4·5H2O。

(3)仪器C的名称为______________,其中盛放的药品为 ____________(填名称)。

(4)充分反应后,检验装置D中产物的方法是:取产物少许置于试管中,________________,则产物是NaNO2(注明试剂、现象)。

(5)为测定亚硝酸钠的含量,称取4.000g样品溶于水配成250mL溶液,取25.00mL溶液于锥形瓶中,用0.1000mol·L-1酸性KMnO4溶液进行滴定,实验所得数据如下表所示:

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①第一组实验数据出现异常,造成这种异常的原因可能是_________(填代号)。

a.酸式滴定管用蒸馏水洗净后未用标准液润洗

b.锥形瓶洗净后未干燥

c.滴定终点时仰视读数

②根据表中数据,计算所得固体中亚硝酸钠的质量分数__________。

(6)设计合理实验比较0.1 mol·L-1NaNO2溶液中NO2-的水解程度和0.1 mol·L-1HNO2溶液中HNO2的电离程度相对大小。(简要说明实验步骤、现象和结论,仪器和药品自选)_______________________。

 

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(18分)I.碱性锌锰干电池的总反应为Zn+2MnO2+2H2O=2MnOOH+Zn(OH)2。该电池中,负极材料是______,正极反应式为_______。

Ⅱ.以废旧锌锰干电池处理得到的混合物为原料制备锰锌铁氧体的主要流程如下图所示。

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请回答下列问题:

(1)MnxZn1-xFe2O4中铁元素化合价为+3,则锰元素的化合价为__________。

(2)活性铁粉除汞时,铁粉的作用是_________(填“氧化剂”或“还原剂”)。

(3)除汞是以氮气为载气吹入滤液中,带出汞蒸气经KMnO4溶液进行吸收而实现的。在恒温下不同pH时,KMnO4溶液对Hg的单位时间去除率及主要产物如下图所示。

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①写出pH=2时KMnO4溶液吸收汞蒸气的离子方程式_________。

②在强酸性环境中汞的单位时间去除率高,其原因除氢离子浓度增大使KMnO4;溶液的氧化性增强外,还可能是___________。

(4)用惰性电极电解K2MnO4溶液制备KMnO4的装置如图所示。

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①a应接直流电源的____________(填“正”或“负”)极。

②已知25℃,两室溶液的体积均为100 mL,电解一段时间后,右室溶液的pH由10变为14,则理论上可制得_______mol KMnO4 (忽略溶液的体积和温度变化)。

 

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(17分)二氧化碳的捕集、利用是我国能源领域的一个重要战略方向。

(1)科学家提出由CO2制取C的太阳能工艺如图所示。

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①若“重整系统”发生的反应中满分5 manfen5.com=6,则FexOy的化学式为______________。

②“热分解系统”中每分解l mol FexOy,转移电子的物质的量为________。

(2)工业上用CO2和H2反应合成二甲醚。已知:

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①一定条件下,上述合成二甲醚的反应达到平衡状态后,若改变反应的某一个条件,下列变化能说明平衡一定向正反应方向移动的是_____(填代号)。

a.逆反应速率先增大后减小

b.H2的转化率增大

c.反应物的体积百分含量减小

d.容器中的满分5 manfen5.com值变小

②在某压强下,合成二甲醚的反应在不同温度、不同投料比时,CO2的转化率如图所示。

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T1温度下,将6 mol CO2和12 mol H2充入2 L的密闭容器中,5 min后反应达到平衡状态,则0~5 min内的平均反应速率满分5 manfen5.com=______;KA、KB、KC三者之间的大小关系为______________。

(3)常温下,用氨水吸收CO2可得到NH4HCO3溶液,在NH4HCO3溶液中,c(NH4+)___c(HCO3-)(填“>”、“<”或“=”);反应NH4++HCO3-+H2O满分5 manfen5.comNH3·H2O+H2CO3的平衡常数K=____。(已知常温下NH3·H2O的电离平衡常数Kb=2×10-5mol·L-1,H2CO3的电离平衡常数K1=4×10-7mol·L-1,K2=4×10-11mol·L-1)

 

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25℃时,H2SO3及其钠盐的溶液中,H2SO3、HSO3-、SO32-的物质的量分数(α)随溶液pH变化关系如下图所示,下列叙述错误的是

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A.溶液的pH=5时,硫元素的主要存在形式为HSO3-

B.当溶液恰好呈中性时:c(Na)>c(SO32-)+c(HSO3-)

C.向pH=8的上述溶液中滴加少量澄清石灰水,满分5 manfen5.com的值增大

D向pH=3的上述溶液中滴加少量稀硫酸,α(HSO3-)减小

 

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某混合溶液中含有NaI、NaBr、Na2SO3三种溶质,其物质的量均为l mol向混合溶液中通入一定量的氯气。下列说法正确的是

A.将溶液蒸干最多可以得到4 mol NaCl

B.将溶液蒸干并灼烧,得到的固体可能是NaCl、NaBr、Na2SO4

C.向溶液中滴加KI淀粉溶液,溶液变蓝,则氯气一定过量

D.若通入氯气的体积为11.2 L(标准状况),反应的离子方程式为:2I-+Cl2=I2+2C1-

 

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