（12分）翡翠的主要成分为NaAlSi2O6，还含有其他多种金属阳离子，其中Cr3+的含量决定其绿色的深浅。
（1）Na、Al、Si、O四种元素电负性由大到小的顺序为 。
（2）Cr3+的基态核外电子排布式为 。
（3）Cr可形成配合物K[Cr(C2O4)2(H2O)2]，与H2O互为等电子体的一种分子是 （填化学式），草酸根离子（C2O42－）中碳原子的杂化方式为 ，1 mol H2C2O4分子中含有的σ键的数目为 。
（4）Cr和Ca可以形成一种具有特殊导电性的复合氧化物，晶胞如图所示。当该晶体中部分Ca2+被相同数目的La3+替代时，部分铬由+4价转变为+3价。若化合物中La3+和Ca2+的物质的量之比为
（x＜0.1），三价铬与四价铬的物质的量之比为 。
（14分）甲醇（CH3OH）是重要的溶剂和替代燃料。
（1）CO和H2的混合气体俗称合成气，可以在一定条件下制备甲醇。
CO(g)+2H2(g) 
CH3OH(g) ΔH＜0，该反应平衡常数的表达式为 。若压强、投料比x[n(CO)/n(H2)]对该反应的影响如图所示，则图中曲线所示的压强关系：p1 p2（填“=”“>”或“<”）。
（2）NH4Cl(s) ＝ NH3(g) + HCl(g) ΔH = +163.9 kJ•mol-1
HCl(g) + CH3OH(g) → CH3Cl(g) + H2O(g) ΔH = -31.9 kJ•mol-1
写出氯化铵和甲醇反应的热化学方程式 ，该反应在一定条件下能自发进行的原因是 。由右图知，HCl和CH3OH的混合气体通过催化剂时的最佳流速在20 L•min-1~30 L• min-1之间。流速过快，会导致氯甲烷产率下降，原因是 。流速过慢，会使副产物二甲醚增多，其反应为2CH3OH→CH3OCH3 + H2O，生产中常通入适量的水蒸气，该操作对制备CH3Cl的影响是 。
（3）将有机污水去除氧气后加入到如图所示的微生物电解池内，可以实现污水处理和二氧化碳还原制甲醇。写出电解时阴极的电极反应式 。
（15分）以含钴废催化剂（主要成分为Co、Fe、SiO2）为原料，制取氧化钴的流程如下：
（1）溶【解析】
溶解后过滤，将滤渣洗涤2～3次，洗液与滤液合并，其目的是 。
（2）氧化：加热搅拌条件下加入NaClO3，将Fe2+氧化成Fe3+，其离子方程式 。
已知：铁氰化钾化学式为K3[Fe(CN)6]；亚铁氰化钾化学式为K4[Fe(CN)6]·3H2O。
3 Fe2+ + 2[Fe(CN)6]3- = Fe3[Fe(CN)6]2↓（蓝色沉淀）
4 Fe3+ + 3[Fe(CN)6 ]4- = Fe4[Fe(CN)6]3↓（蓝色沉淀）
确定Fe2+是否氧化完全的方法是 。（可供选择的试剂：铁氰化钾溶液、亚铁氰化钾溶液、铁粉、KSCN溶液）
（3）除铁：加入适量的Na2CO3调节酸度，生成黄钠铁矾[Na2Fe6(SO4)4(OH)12]沉淀，写出该反应的化学方程式 。
（4）沉淀：生成沉淀碱式碳酸钴[(CoCO3)2·3Co(OH)2]，沉淀需洗涤，洗涤的操作是 。
（5）溶【解析】
CoCl2的溶解度曲线如图所示。向碱式碳酸钴中加入足量稀盐酸，边加热边搅拌至完全溶解后，需趁热过滤，其原因是 。
（6）灼烧：准确称取所得CoC2O4 1.470 g，在空气中充分灼烧得0.830 g氧化钴，写出氧化钴的化学式 。
（12分）聚合氯化铝铁[FeaAlb(OH)cCld]m是一种性能优良的无机高分子絮凝剂，在净水行业得到广泛应用。
（1）在[FeaAlb(OH)cCld]m中d = （用a、b、c表示）。
（2）聚合氯化铝铁净水的性能优于氯化铝和氯化铁的原因可能是 。
（3）为确定聚合氯化铝铁的组成，进行如下实验：
①准确称取5.745 g样品，配成500 mL溶液。取10 mL溶液于锥形瓶中，加适量盐酸，滴加稍过量氯化亚锡溶液。加氯化汞溶液2 mL，充分反应后用0.0100 mol·L-1 K2Cr2O7标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液10.00 mL。相关反应如下：2FeCl3+SnCl2=2FeCl2+SnCl4；
SnCl2+2HgCl2=SnCl4+Hg2Cl2； 6FeCl2+K2Cr2O7+14HCl=6FeCl3+2CrCl3+2KCl+7H2O
②准确称取5.745 g样品，加入足量的盐酸充分溶解，然后加入足量氨水，过滤、洗涤、灼烧，得固体3.420 g。
根据以上实验数据计算聚合氯化铝铁样品中的n(Fe3+): n(Al3+)。（写出计算过程）
化合物G对多种植物病原菌具有抑制作用，由丙酮合成G的路线如下
（1）写出化合物G中含氧官能团的名称 。
（2）反应②的类型为 。
（3）反应①还会得到另一产物H，其分子式为C8H14O2，写出H的结构简式 。
（4）反应⑦生成的G会部分转化为另一产物I，I为链状结构，分子式为C10H18O4，写出I的结构简式： 。
（5）一分子G消去一分子水可得物质J，写出同时满足下列条件的J的一种同分异构体的结构简式： 。
①能与FeCl3溶液发生显色反应；
②分子的核磁共振氢谱有2个峰。
（6）以CH3OH、CH≡CH为原料合成聚丙烯醇
，写出合成流程图（无机试剂任用）。合成流程图示例如下：
（12分）以炼铅厂铅锌烟灰（主要成分为ZnO，还含有少量Fe2+、Mn2+及微量其他重金属离子）为原料生产氯化锌的工艺流程如下：
（1）“酸浸”时一般控制温度为30 ℃，温度不宜过高的原因是 。
（2）“氧化”时需控制溶液的pH为5。写出KMnO4氧化Fe2+为Fe3+的离子方程式 。实际生产中高锰酸钾用量远多于理论用量的原因是 。
（3）物质A的化学式是 。
（4）写出流程中省略的操作步骤： ，若操作不当则会产生杂质Zn(OH)Cl，欲降低产品中该杂质的含量，可以采取的方法是 。
