Question

(16分)为治理环境，减少雾霾，应采取措施减少二氧化硫、氮氧化物(NO_x)和CO₂的排放量。

I．处理NO_x的一种方法是利用甲烷催化还原NO_x。

①CH₄（g）+4NO₂（g）＝4NO（g）+CO₂（g）+2H₂O（g）△H₁＝—574 kJ/mol

②CH₄（g）+2NO₂（g）＝N₂（g）+CO₂（g）+2H₂O（g）△H₂＝—867kJ/mol

（1）若用4．48LCH₄还原NO生成N₂，则放出的热量为______kJ。（气体体积已折算为标准状况下）

（2）NOx可用强碱溶液吸收产生硝酸盐。在酸性条件下，FeSO₄溶液能将NO₃^－还原为NO，NO能与多余的FeSO₄溶液作用生成棕色物质，这是检验NO₃^－的特征反应。电解的原理如图所示

则：写出该过程中产生NO的离子方程式：____________。

（3）电解时阴极的电极反应式为____；当电路中转移20 mol电子时，交换膜左侧溶液质量减少________g。

Ⅲ利用I₂O₅消除CO污染的反应为：5CO（g）+I₂O₅（s）5CO₂（g）+I₂（s）。不同温度下，向装有足量I₂O₅固体的2L恒容密闭容器中通入4 molCO，测得CO₂的体积分数()随时间(t)变化曲线如图。

回答：

（4）T₁时，该反应的化学平衡常数的数值为____。

（5）下列说法不正确的是_______（填字母）。

A．容器内气体密度不变，表明反应达到平衡状态

B．两种温度下，c点时体系中混合气体的压强相等

C．d点时，在原容器中充入一定量氦气，CO的转化率不变

D．b点和d点时化学平衡常数的大小关系：K_b＜K_d

Ⅳ．以二氧化钛表面覆盖Cu₂Al₂O₄为催化剂，可以将CO₂和CH₄通过反应CO₂（g）+CH₄（g）CH₃COOH（g）△H＜0直接转化成乙酸。在不同温度下催化剂的催化效率与乙酸的生成速率如图所示。

（6）①250—300℃时，乙酸的生成速率减小的主要原因是_______。

②工业生产中该反应的温度常选择250℃、不选择400℃，从综合经济效益考虑，其原因是_______。

Answer

（1）232 （2）3Fe2++NO3-+4H+＝3Fe3++NO↑+2H2O （3）2NO3-+12H＋+10e-＝N2↑+6H2O；180

（4）1024 （5）BD （6）①250℃～300℃时，催化剂的催化效率降低 ②250℃时，催化剂的催化效果最好，提高温度耗费较高的能量，并且低温条件有利于平衡向着正反应方向移动

【解析】

试题分析：（1）已知：①CH4（g）+4NO2（g）＝4NO（g）+CO2（g）+2H2O（g）△H1＝—574 kJ/mol，②CH4（g）+2NO2（g）＝N2（g）+CO2（g）+2H2O（g）△H2＝—867kJ/mol，则根据盖斯定律可知②×2—①即可得到CH4（g）+4NO（g）＝2N2（g）+CO2（g）+2H2O（g）△H2＝—1160kJ/mol。4．48LCH4的物质的量是0．2mol，所以还原NO生成N2放出的热量为1160kJ/mol×0．2mol＝232kJ。

（2）在酸性溶液中硝酸根氧化亚铁离子的方程式为3Fe2++NO3-+4H+＝3Fe3++NO↑+2H2O。

（3）电解时阴极得到电子，发生还原反应，则根据示意图可知硝酸根得到电子转化为氮气。由于存在质子交换膜，阳极氢氧根放电，水电离出的氢离子向阴极移动，所以阴极电极反应式为2NO3-+12H＋+10e-＝N2↑+6H2O；当电路中转移20 mol电子时，根据电子得失守恒和2H2O+4e-=O2↑+4H+可知被电解的水是10mol，质量是180g，则交换膜左侧溶液质量减少180g。

（4）根据图像可知T1时，CO2的体积分数是0．8，则CO2是0．8×5mol＝4mol，CO是1mol，所以根据化学平衡常数是在一定条件下，当可逆反应达到平衡状态时，生成物浓度的幂之积和反应物浓度的幂之积的比值可知该反应的化学平衡常数的数值为。

（5）A密度是混合气的质量和容器容积的比值，在反应过程中体积不被，但气体的质量变化，所以容器内气体密度不变，表明反应达到平衡状态，A正确；B．两种温度下，c点时体系中温度不同，所以混合气体的压强不相等，B错误；C．d点时，在原容器中充入一定量氦气，浓度不变，平衡不移动，所以CO的转化率不变，C正确；D．T2曲线首先平衡，说明温度是T2大于 T1。温度高CO2的含量降低，说明升高温度平衡向逆反应方向进行，则平衡常数减小，所以b点和d点时化学平衡常数的大小关系：Kb＞Kd，D错误，答案选BD。

（6）①根据图像可知250—300℃时，乙酸的生成速率减小的主要原因是250℃～300℃时，催化剂的催化效率降低。

②由于250℃时，催化剂的催化效果最好，提高温度耗费较高的能量，并且低温条件有利于平衡向着正反应方向移动，所以工业生产中该反应的温度常选择250℃、不选择400℃。

考点：考查反应热、氧化还原反应、外界条件对反应速率和平衡状态的影响、计算及电化学原理应用