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选做(15分)【选修 5 :有机化学基础】有机高分子化合物甲是一种常用的光敏高分子材料,其结构简式为:满分5 manfen5.com。按下图可以合成甲,其中试剂Ⅰ可由相对分子质量为26的烃与水加成制得。

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已知:①满分5 manfen5.com

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回答下列问题:

(1)试剂Ⅰ的名称是_________;B→C的反应类型是____________

(2)质谱图显示A的相对分子质量是80.5;A分子中氧元素的质量分数为19.88%,碳元素的质量分数为29.81%,其余为氢元素和氯元素,且A的核磁共振氢谱上有三个吸收峰,峰面积的比例为2∶2∶1,则A的结构简式为_______________。

(3)写出下列反应的化学方程式。

①D→E的反应 __________________________

②C与F的反应 _________________________。

(4)E的一种同分异构体,水解产物有两种,一种能使溴水褪色,另一种在滴加到饱和溴水中后,有白色沉淀生成,该物质的结构简式为 _________________。

 

(1)乙醛(2分) 消去反应(2分) (2)ClCH2CH2OH (2分) (3)① 2-CH=CHCHO + O22-CH=CHCOOH (3分) ② -CH=CHCOONa+ClCH2CH2OCH=CH2→-CH=CHCOOCH2CH2OCH=CH2+NaCl(3分) (4)-OOCCH=CH2 (3分) 【解析】 试题分析:根据甲的结构简式可知甲是加聚产物,则G的结构简式为-CH=CHCOOCH2CH2OCH=CH2。其中试剂Ⅰ可由相对分子质量为26的烃与水加成制得,该烃是乙炔,与水加成生成乙醛,所以试剂I是乙醛。根据已知信息②可知苯甲醛与乙醛反应生成D,则D的结构简式为-CH=CHCHO。D在催化剂作用下氧化生成E,E能与氢氧化钠反应,这说明醛基被氧化为羧基,则E的结构简式为-CH=CHCOOH,F的结构简式为-CH=CHCOONa。C和F反应生成氯化钠和G,则C的结构简式为ClCH2CH2OCH=CH2。B转化为C是卤代烃的消去反应,则B的结构简式为ClCH2CH2OCH2CH2Cl,则根据已知信息①可知A的结构简式为ClCH2CH2OH。 (1)根据以上分析可知试剂Ⅰ的名称是乙醛;B→C的反应类型是消去反应。 (2)根据以上分析可知A的结构简式为ClCH2CH2OH。 (3)①D→E的反应方程式为2-CH=CHCHO + O2 2-CH=CHCOOH。 ②C与F的反应方程式为-CH=CHCOONa+ClCH2CH2OCH=CH2→-CH=CHCOOCH2CH2OCH=CH2+NaCl。 (4)E的一种同分异构体,水解产物有两种,一种能使溴水褪色,另一种在滴加到饱和溴水中后,有白色沉淀生成,这说明含有酚羟基和碳碳双键,则该物质的结构简式为-OOCCH=CH2。 考点:考查有机物推断、反应类型、同分异构体判断及方程式书写等  
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考点分析:
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选做(15分)【选修3:物质结构与性质】

.Fe3+可以与SCN、CN、F、有机分子等形成很多的配合物。请回答下列问题:

(1)基态Fe3+的电子排布式可表示为                  

(2)与CN互为等电子体的分子有            (写出2种)

(3)金属配合物Fe(CO)n的中心原子价电子数与配体提供电子总数之和为18,则n=     

Ⅱ.已知氮化铝的晶胞结构如图所示。请回答下列问题:

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(4)下列说法正确的是__________(填序号)。

A.氮化铝晶胞结构与NaCl相同        B.第一电离能 N>Al

C.电负性N>Al                      D.原子半径 N>Al

(5)NH3空间构型为       ;已知(CH3)3Al为非极性分子,则其中铝原子的杂化方式为          

(6)若氮化铝可由(CH3)3Al和NH3在一定条件下反应制得,则反应的方程式为         

(7)AlN 原子最近的距离为a cm,则该晶体的密度为   g/cm(阿伏加德罗常数用NA表示)

 

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(13分)某研究性学习小组用下图装置进行SO2与FeCl3溶液反应的相关实验(夹持装置已略去)。

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(1)在配制氯化铁溶液时,需先把氯化铁晶体溶解在        中,再加水稀释。

(2)下列实验方案适用于在装置A中制取所需SO2的是      

a.Na2SO3固体浓硝酸        b.Na2SO3固体与浓硫酸

cCaSO3固体与硫酸       d.碳与热浓硫酸

(3)装置B的作用之一是观察SO2的生成速率,其中的液体最好选择      

a.蒸馏水                   b.饱和Na2SO3溶液

c.饱和NaHSO3溶液          d.饱和NaHCO3溶液

4)往FeCl3溶液中通入足量SO2,反应的离子方程式为                   

5)能表明SO2的还原性于I反应现象为__________________。

6装置E的作用为________________。

7)在上述装置中通入过量的SO2,为了验证C中SO2与Fe3+发生了氧化还原反应,取C中的溶液,分成两份,并设计了如下实验:

方案:往第一份试液中加入少量酸性KMnO4溶液,紫红色褪去

方案:往第二份试液加入KSCN溶液,不变红,再加入新制的氯水,溶液变红

上述方案不合理的是          理由                        

 

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(13分)氮元素是地球大气中含量最多的元素。

(1)氮元素和碳元素一样也存在一系列氢化物并有广泛应用。例如:NH3、N2H4N3H5N4H6……。

①写出该系列氢化物的通式:              

N4H5Cl的同分异构体有        种。

2)NH3OHH2O结合质子(H)的能力由强到弱的顺序            其理由用两个反应的离子方程式表示NH4OH= NH3H2O                 

3)在碱性介质中,用N2H4与NO2可组合制成燃料电池,产物中无污染物,试写出该电池正极的电极反应式                      

(4)①CaCO3和适量HNO3溶液反应时,每产生4.4g气体(不考虑气体溶解),放热a kJ,则该反应的热化学方程式为___________________

②上述反应至无气泡逸出后,取适量残留溶液,插入pH传感器并逐滴滴入碳酸钠溶液,测得pH变化曲线如图所示。

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请用离子方程式表示B-C段发生的反应                       

 

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(9分)一定温度下10L密闭容器中发生某可逆反应,其平衡常数表达式为:满分5 manfen5.com

根据题意完成下列填空

(1)写出该反应的化学方程式:           ;若温度升高,K增大,该反应是          (选填“吸热”或“放热”)反应。

(2)下列能判断该反应一定达到平衡状态的是            (选填编号)。

a.v(H2O)=v(H2)

b.容器中气体的密度不随时间改变

c.消耗n mol H2同时消耗n mol CO

d.容器中物质的总物质的量不随时间改变

(3)该反应的v 随时间变化的关系如图。t2时刻改变了某种条件,改变的条件可能是                               

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(4)实验测得t2时刻容器内有1molH2O,5minH2O的物质的量是0.8mol。则这5minH2O的平均反应速率为             

 

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(8分)硫酸是强酸,中学阶段将硫酸在水溶液中看作完全电离。但事实是,硫酸在水中的第一步电离是完全的,第二步电离并不完全,其电离情况为:H2SO4=H+HSO4,HSO4满分5 manfen5.comH+SO42-。请回答下列有关问题:

(1)K2SO4溶液呈_______(填“弱酸性”、“中性”或“弱碱性”),其理由是               (用离子方程式表示)。

(2)NaHSO4溶液与NaHCO3溶液反应的离子方程式为                  

(3)25时,0.10 mol/L的NaHSO4溶液中c(SO42-)=0.03 mol/L,则HSO4的电离常数Ka=     (保留两位有效数字)0.10 mol/L的H2SO4溶液中c(H)     0.13mol/L (填“>”、“=”或“<”)。

 

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