Question

（有机化学基础）饮料果醋中含有苹果酸（MLA），其分子式为C₄H₆O₅。0.1 mol苹果酸与足量NaHCO₃溶液反应能产生4.48 L CO₂（标准状况），苹果酸脱水能生成使溴水褪色的产物。苹果酸经聚合生成聚苹果酸（PMLA）。

（1）B的结构简式为：_____________，D中官能团的名称是______________。

（2）MLA的核磁共振氢谱有________组峰。任写一种与MLA具有相同官能团的同分异构体的结构简式__________________________。

（3）写出E→F转化的化学方程式：_____________________，

（4）上述转化关系中步骤③和④的顺序能否颠倒？________（填“能”或“不能”），说明理由：________________________

（5）写出聚苹果酸（PMLA）的一种可能的结构简式____________________。

Answer

（1），醛基、溴原子；

（2）5，、；

（3）；

（4）不能，若先氧化则B中碳碳双键也被氧化；

（5）或。

【解析】

试题分析：0.1 mol苹果酸与足量NaHCO3溶液反应能产生4.48 L CO2（标准状况），推出1mol苹果酸含有2mol－COOH，苹果酸脱水能生成使溴水褪色的产物，推出苹果酸中含有羟基，且相邻的碳上有氢原子，根据苹果酸的分子式以及1，3-丁二烯的碳的结构，推出其结构简式为：，1，3－丁二烯通过1，4－加成生成A，其结构简式：，然后发生水解反应，B的结构简式：，和HBr发生加成反应，C的结构简式：，发生催化氧化，把羟基氧化成醛基，D的结构简式：，继续氧化，把醛基氧化成羧基，E的结构简式：，然后发生取代反应和中和反应，F的结构简式：，利用强酸制弱酸，MLA的结构简式：，（1）根据上述分析，B的结构简式：，依据上述分析，D中含有的官能团是醛基、溴原子；(2)MLA中含有5种氢原子，核磁共振氢谱有5组峰，含有相同官能团的同分异构体，依据烷烃同分异构体书写规则，结构简式分别是：、；（3）E→F中发生取代反应，E中含有羧基和NaOH发生中和反应，即反应式：

；（4）碳碳双键也能被氧化，不能得到目标产物，故不能，若先氧化则B中碳碳双键也被氧化；（5）苹果酸中含有羟基和羧基，通过缩聚反应形成高分子化合物，故或。

考点：考查考查有机物的推断、官能团的性质、同分异构体等知识。