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(14分)合成具有良好生物降解性的有机高分子材料是有机化学研究的重要课题之一。聚...

(14分)合成具有良好生物降解性的有机高分子材料是有机化学研究的重要课题之一。聚醋酸乙烯酯(PVAc)水解生成的聚乙烯醇(PVA),具有良好生物降解性,常用于生产安全玻璃夹层材料PVB。有关合成路线如下图(部分反应条件和产物略去)。

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请回答:

(1)A为饱和一元醇,其氧的质量分数约为348%,A的化学名称为_____________,PVA的结构简式为_________________。

(2)C中官能团的名称是____________,C的名称_________________,A~F中核磁共振氢谱出峰最多的是________________(填化合物代号)。

(3)反应①包含的反应类型是_________________;反应④的化学方程式为_________。

(4)PVAc是由F加聚而成,与F具有相同官能团的同分异构体还有_______种;写出其中一种的结构简式:________________。

 

(1)乙醇(1分) (1分) (2)碳碳双键、醛基;(2分) 2-丁烯醛;(2分) CD(2分) (3)加成、消去;(2分) CH3CH2CH2CHO+ +H2O(2分) (4)4;HCOOCH=CHCH3、HCOOCH2CH=CH2、CH3OOCCH=CH2、HCOOC(CH3)=CH2(2分) 【解析】 试题分析:A为饱和一元醇,其通式为CnH2n+2O,其氧的质量分数约为34.8%,则有×100%=34.8%,所以n=2,因此A为乙醇。根据题中各物质转化关系,A氧化得到的E为乙酸,乙酸与乙炔发生加成反应得到的F为CH3COOCH=CH2,F分子中含有碳碳双键发生加聚反应得PVAc,碱性水解得PVA为。A在铜作催化剂的条件下氧化生成乙醛,即B为CH3CHO,B发生信息Ⅰ中的反应得到的C为CH3CH=CHCHO,C发生还原反应得到的D为CH3CH2CH2CHO,D与PVA发生信息Ⅱ中的反应得PVB, (1)根据以上分析可知,A的化学名称为乙醇,PVA的结构简式为。 (2)根据C的结构简式CH3CH=CHCHO可知C中官能团的名称是碳碳双键和醛基,其名称为2-丁烯醛。根据有机物的结构简式可判断A~F中核磁共振氢谱出峰最多的是C、D,都有4种峰。 (3)根据以上分析可知,反应③的化学方程式为CH3COOH+CH≡CH→CH3COOCH=CH2,反应类型是加成反应。反应④的化学方程式为 CH3CH2CH2CHO+ +H2O。 (4)F的结构简式为CH3COOCH=CH2,与F具有相同官能团的同分异构体的结构简式有:HCOOCH=CHCH3、HCOOCH2CH=CH2、CH3OOCCH=CH2、HCOOC(CH3)=CH2。 考点:考查有机物推断、官能团、同分异构体判断及方程式书写  
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考点分析:
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(11分)利用芳香烃X和烯烃Y可以合成紫外线吸收剂BAD。

已知:G不能发生银镜反应,B遇FeCl3溶液显紫色,C到D的过程为引入羧基(—COOH)的反应。其中BAD结构简式为:

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BAD的合成路线如下:

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试回答下列问题:

(1)写出结构简式Y           D            

(2)属于加成反应的有            (填数字序号)。

(3)1molBAD最多可与含           molNaOH的溶液完全反应。

(4)写出方程式

反应④            

F+E            

(5)E有多种同分异构体,判断符合下列要求的同分异构体数目为        种。

①能发生银镜反应  ②遇FeCl3溶液显紫色   ③核磁共振氢谱图中有四个吸收峰

 

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(9分)脱水环化是合成生物碱类天然产物的重要步骤某生物碱V合成路线如下

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(1)Ⅱ中含氧官能团的名称           

(2)反应②的化学方程式                                  

(3)下列说法正确的是    

AⅠ和Ⅴ均属于芳香烃                   BⅡ能发生银镜反应

CⅡ能与4molH2发生加成反应            D反应③属于酯化反应

(4)A的结构简式           

(5)Ⅵ与Ⅰ互为同分异构体,Ⅵ遇FeCl3发生显色反应,其苯环上的一氯代物只有2种。写出满足上述条件的Ⅵ的结构简式           

 

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(10分)硫代硫酸钠又名“大苏打”,溶液具有弱碱性和较强的还原性,是棉织物漂白后的脱氯剂,定量分析中的还原剂。硫代硫酸钠(Na2S2O3)可由亚硫酸钠和硫粉通过化合反应制得,装置如图1所示。

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已知:Na2S2O3在酸性溶液中不能稳定存在,有关物质的溶解度曲线如图2所示

(1)Na2S2O3·5H2O的制备:

步骤1:如图连接好装置后(未装药品),检查A、C装置气密性的操作是         

步骤2:加入药品,打开K1、关闭K2,加热。装置B、D中的药品可选用下列物质中的    (填编号)。

ANaOH溶液                B浓H2SO4

C酸性KMnO4溶液          D饱和NaHCO3溶液

步骤3:C中混合液被气流搅动,反应一段时间后,硫粉的量逐渐减少。

步骤4:过滤C中的混合液,将滤液经过加热浓缩,趁热过滤,再将滤液          、过滤、洗涤、烘干,得到产品。

(2)Na2S2O3性质的检验:向足量的新制氯水中滴加少量Na2S2O3溶液,氯水颜色变浅,检查反应后溶液中含有硫酸根,写出该反应的化学方程式 _________________   

(3)常用Na2S2O3溶液测定废水中Ba2+浓度,步骤如下:取废水2500 mL,控制适当的酸度加入足量K2Cr2O7溶液,得BaCrO4沉淀;过滤、洗涤后,用适量稀盐酸溶解此时CrO42-全部转化为Cr2O2-7;再加过量KI溶液,充分反应后,加入淀粉溶液作指示剂,用0010 mol·L-1的Na2S2O3溶液进行滴定,反应完全时,消耗Na2S2O3溶液1800 mL。部分反应的离子方程式为:Cr2O72-+6I-+14H+2Cr3++3I2+7H2O。I2+2S2O32-S4O62-+2I-则该废水中Ba2+的物质的量浓度为         

 

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(8分)实验室利用反应TiO2(s)+CCl4(g)满分5 manfen5.comTiCl4(g)+CO2(g),在无水无氧条件下制备TiCl4,实验装置示意图如下:

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有关物质性质如下表

物质

熔点/℃

沸点/℃

其他

CCl4

-23

76

与TiCl4互溶

TiCl4

-25

136

遇潮湿空气产生白雾

(1)仪器A的名称是         ,装置E中的试剂是             。反应开始前依次进行如下操作:组装仪器、          、加装药品、通N2一段时间后点燃酒精灯。

(2)反应结束后的操作包括:

a停止通N2 

b熄灭酒精灯 

c冷却至室温

正确的顺序为      (填序号)。欲分离D中的液态混合物,所采用操作的名称是          

 

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下列化学实验事实及其解释或结论都正确的是

A用玻璃棒蘸取新制氯水,滴在pH试纸上,然后与比色卡对照,可测定新制氯水的pH

B向10mL 01 mol/L的AgNO3溶液中滴加10滴01 mol/L的NaCl溶液,有白色沉淀生成,再向其中滴加01 mol/L的KI溶液,沉淀变为黄色,说明相同温度下AgCl溶解度大于AgI的溶解度

C向1 mL 1%的NaOH溶液中加入2 mL 2%的CuSO4溶液,振荡,再加入05 mL有机物Y,加热,未出现砖红色沉淀,说明Y中不含醛基

D取少量卤代烃Y在碱性溶液中水解,用硝酸酸化至酸性,再滴加AgNO3溶液,生成淡黄色沉淀,说明卤代烃中含有溴元素

 

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