Question

（12分）A是一种军用催泪弹的主要成分,H可制得高聚物PLA。经分析A 的相对分子质量为161，除含有C、H外，它还含有一个卤原子，分子中只含有一个甲基。化合物A～H 的转化关系如下图所示，其中足量的新制Cu（OH）₂ 悬浊液与1 mol C 反应可生成1 mol Cu₂O 和1 mol D，B₁和B₂ 互为同分异构体，B₁ 的摩尔质量80g/mol；G₁ 和G₂ 互为同分异构体，二者的核磁共振氢谱均只有两种氢环境，G₁无甲基。

②一个碳原子上连有两个碳碳双键的结构（-C＝C＝C-）不稳定。

请完成下列问题：

（1）A 的结构简式：      _   ；B₁ 的分子式为          。

（2）反应④的化学方程式：            。

（3）写出H在一定条件下生成高聚物的反应方程式               。

（4）符合下列条件的E 的同分异构体共有       种。

①含有三个甲基；

②能与NaHCO₃ 反应；

③－OH、－Br不连在同一个碳原子上。

（5）设计实验验C 中所含有的非氧官能团         ______ 。

Answer

22.（12分）

（1）；（2分） C6H8 （2分）

（2）HOOCCH2CHBrCH2CH（OH）CH3 + H2O （2分）

（3） （2分）

（4） 2（2分）

（5）取少量C加适量氢氧化钠水溶液加热水解，然后加硝酸酸化，再加入硝酸银溶液，若产生淡黄色沉淀，则说明含有溴原子（2分）

【解析】

试题分析：由图中转化关系及题中结构信息知：A的分子式为C6H9Br，因其臭氧化后的产物只有一种，A应是环状化合物，因分子结构中只有一个-CH3，所以A为不饱和五元环状物。又由A的臭氧化后的产物C与Cu（OH）2 反应的比例关系知C分子中只有一个醛基，A中甲基连在其中的一个不饱和碳原子上，再结合题目中提供的结构信息知，A结构为 ，根据题中信息可知A发生氧化后生成C，C为OHCCH2CHBrCH2COCH3，C氧化为D，只含有1个醛基，D为HOOCCH2CHBrCH2COCH3，D加成后生成E，E为HOOCCH2CHBrCH2CHOHCH3，E发生酯化反应生成F，则F为，B1是A的消去产物，其分子式为C6H8，相对分子质量为80。B1和B2 互为同分异构体，B2发生臭氧化反应后生成G1 和G2 互为同分异构体，二者的核磁共振氢谱均只有两种氢环境，G1无甲基，因此B1、B2的结构简式为、。G1 和G2的结构简式分别为OHCCH2CHO、OHCCOCH3。G2通过银镜反应、酸化并加成后得到H，则H的结构简式为HOOCCHOHCH3，据此回答。

（1）根据以上分析可知A 的结构简式为，B1 的分子式为C6H8；

（2）反应④是酯化反应，则化学方程式为HOOCCH2CHBrCH2CH（OH）CH3 + H2O。

（3）根据上述分析，H为HOOCCHOHCH，H在一定条件下生成高聚物的反应方程式为

。

（4）符合下列条件的E 的同分异构体，①含有三个甲基；②能与NaHCO3 反应，说明含有羧基；③－OH、－Br不连在同一个碳原子上，则符合条件的同分异构体结构简式为，共计是2种。

（5）C分子中的溴原子不能直接与硝酸银溶液反应，需要先通过水解反应，因此正确的操作是取少量C加适量氢氧化钠水溶液加热水解，然后加硝酸酸化，再加入硝酸银溶液，若产生淡黄色沉淀，则说明含有溴原子。

考点：考查有机物的推断，化学方程式的书写，同分异构体和官能团的检验等知识。