Question

脱水偶联反应是一种新型的直接烷基化反应，例如：

（1）化合物Ⅰ的分子式为         ，1mol该物质完全燃烧最少需要消耗      molO₂。

（2）化合物Ⅱ可使         溶液（限写一种）褪色；以化合物Ⅱ为原料可制备高分子化合物，其结构简式是             ；化合物Ⅲ（分子式为C₁₀H₁₁C1）可与NaOH水溶液共热生成化合物Ⅱ，相应的化学方程式为                。

（3）化合物Ⅲ与NaOH乙醇溶液共热生成化合物Ⅳ，Ⅳ的核磁共振氢谱除苯环峰外还有四组峰，峰面积之比为1：1：1：2，Ⅳ的结构简式为                 。

（4）由CH₃COOCH₂CH₃可合成化合物Ⅰ。化合物Ⅴ是CH₃COOCH₂CH₃的一种无支链同分异构体，碳链两端呈对称结构，且在Cu催化下与过量O₂反应生成能发生银镜反应的化合物Ⅵ。Ⅴ的结构简式为                ，Ⅵ的结构简式为                   。

（5）一定条件下，也可以发生类似反应①的反应，有机产物的结构简式为                 。

Answer

（1）C6H10O3；7 （2）溴水或酸性高锰酸钾；

＋NaOH ＋NaCl

（3）

（4）HOCH2—CH＝CH—CH2OH ；OHC—CH＝CH—CHO （5）

【解析】

试题分析：（1）根据化合物Ⅰ的结构简式可判断，其分子式为C6H10O3，因此1mol该物质完全燃烧最少需要消耗7molO2。

（2）化合物Ⅱ的官能团是碳碳双键、羟基，前者与溴可以发生加成反应，前者和后者都能被酸性高锰酸钾溶液氧化。化合物Ⅱ发生加聚反应生成高分子化合物的结构简式为；Ⅲ的结构简式为C6H5CH＝CHCHClCH3，与NaOH水溶液在加热条件下发生水解反应，反应的方程式为＋NaOH ＋NaCl；

（3）Ⅲ与NaOH乙醇溶液共热生成的有机产物可能是C6H5CH＝C＝CHCH3、C6H5CH＝CHCH＝CH2，前者的核磁共振氢谱除苯环峰外还有三组峰，峰面积之比为1∶1∶3，因此不符合题意，则化合物Ⅳ的结构简式为；

（4）醇中羟甲基（—CH2OH或HOCH2—）在Cu催化下与过量O2反应生成能发生银镜反应的醛基（—CHO或OHC—），依题意可知Ⅴ的碳链两端各有1个羟甲基（—CH2OH或HOCH2—，CH3COOCH2CH3的分子式为C4H8O2，减去2个C、6个H、2个O之后可得2个C、2个H，即Ⅴ的碳链中间剩余基团为—CH＝CH—，则Ⅴ的结构简式为HOCH2CH＝CHCH2OH，以此为突破口，可以推断Ⅵ的结构简式为OHCCH＝CHCHO。

（5）由题给信息可知反应实质是Ⅱ所含醇羟基中氧碳键断裂，Ⅰ所含酯基和羰基的邻碳上的碳氢键断裂，羟基与氢结合生成无机产物水，则生成物的结构简式为。

考点：考查有机化合物的结构与性质