Question

硒和硫是同一主族元素，二氧化硒(SeO₂)是一种氧化剂，其被还原后的单质硒可能成为环境污染物，通过与浓HNO₃或浓H₂SO₄反应生成SeO₂以回收Se。完成下列填空：

（1）Se和浓HNO₃反应的还原产物为NO和NO₂，且NO和NO₂的物质的量之比为1：1，写出Se和浓HNO₃的反应方程式：                     。

（2）已知：Se+2H₂SO₄(浓)→2SO₂↑+SeO₂+2H₂O；2SO₂+SeO₂+2H₂O→Se+2SO₄^2-+4H⁺

SeO₂、H₂SO₄(浓)、SO₂的氧化性由强到弱的顺序是______        。

（3）回收得到的SeO₂的含量，可以通过下面的方法测定：

①    SeO₂+     KI+    HNO₃→    Se+    I₂+      KNO₃+     H₂O

②I₂+2Na₂S₂O₃→Na₂S₄O₆+2NaI  配平方程式①，标出电子转移的方向和数目。

（4）实验中，准确称量SeO₂样品0.1500g，消耗了0.2000 mol/L的Na₂S₂O₃溶液25.00 mL，所测定的样品中SeO₂的质量分数为___            。

Answer

（1）Se+2HNO3(浓)→H2SeO3+NO↑+NO2↑

（2）H2SO4（浓）＞SeO2＞SO2

（3）

（4）92.5%

【解析】

试题分析：（1）利用题中信息可知Se与浓HNO3反应，Se被氧化为+4价的H2SeO3，HNO3还原为NO与NO2，生成NO与NO2的物质的量之比为1：1，即二者计量系数比为1：1，令二者系数为1，根据电子转移守恒可知，Se的系数为=1，故反应方程式为Se+2HNO3（浓）=H2SeO3+NO↑+NO2↑，故填：Se+2HNO3（浓）=H2SeO3+NO↑+NO2↑；

（2）在氧化还原反应中，氧化剂的氧化性强于氧化产物的，所以根据反应的方程式可知，SeO2、H2SO4（浓）、SO2的氧化性由强到弱的顺序是H2SO4（浓）＞SeO2＞SO2，故填：H2SO4（浓）＞SeO2＞SO2；

（3）反应①中I-失去电子生成I2，共升高2价，SeO2中+4价Se得到单质还原为单质Se，共降低4价，化合价升降最小公倍数为4，故KI的系数为4，I2的系数为2，SeO2、Se的系数都是1，KNO3的系数为4，H2O的系数为2，配平并标出电子转移的方向和数目为：，故填：；

（4）根据反应的方程式可知SeO2～2I2～4Na2S2O3，消耗的n（Na2S2O3）=0.2000 mol/L×0.025L=0.005mol，根据关系式计算样品中n（SeO2）=0.005mol×=0.00125mol，故SeO2的质量为0.00125mol×111g/mol=0.13875g，所以样品中SeO2的质量分数为×100%=92.5%，故填：92.5%。

考点：考查了氧化还原反应和化学计算的相关知识。