Question

化合物Ⅰ（C₁₁H₁₂O₃）是制备液晶材料的中间体之一，其分子中含有醛基和酯基。Ⅰ可以用E 和H在一定条件下合成：

已知：①A的核磁共振氢谱表明其只有一种化学环境的氢；

②RCH=CH₂RCH₂CH₂OH

③化合物F苯环上的一氯代物只有两种；

④通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基。

（1）A的化学名称为                       ；

（2）D的结构简式为                       ；

（3）I的结构简式为                       ；

（4）写出下列反应的类型：A→B:            ；C→D: _____________

（5）F生成G的化学方程式为：_______________；

（6）I的同系物J比I相对分子质量小14，J能同时满足如下条件：①苯环上只有两个取代基，②能发生银镜反应，③能和饱和NaHCO₃溶液反应放出CO₂；符合上述条件的同分异构体共有         种（不考虑立体异构）。若J的一个同分异构体发生银镜反应并酸化后核磁共振氢谱为三组峰，且峰面积比为2:2:1，写出J的这种同分异构体的结构简式_______________。

Answer

（12分）

（1）2—甲基—2—氯丙烷；（2）(CH3)2CHCHO；（3）

（4）消去；氧化；（5）

（6）18；

【解析】

试题分析：A的分子式为C4H9Cl，核磁共振氢谱表明其只有一种化学环境的氢，所以A的结构简式为(CH3)3CCl。A→B是消去反应，B是(CH3)2C＝CH2；B→C是加成反应，根据提供的反应信息，C是(CH3)2CHCH2OH；C→D是氧化反应，D是(CH3)2CHCHO。D→E是氧化反应，E是(CH3)2CHCOOH。F的分子式为C7H8O，苯环上的一氯代物只有两种，所以F的结构简式为；在光照条件下与氯气按物质的量之比1:2反应，是对甲酚中的甲基中的2个H被Cl取代，因此G的结构简式为。G→H是水解反应，根据信息，应该是—CHCl2变成—CHO，则H的结构简式为。H→I是酯化反应，I的结构简式为： 。

（1）根据以上分析可知，A的结构简式为(CH3)3CCl，化学名称是：2—甲基—2—氯丙烷；

（2）D的结构性简式为：(CH3)2CHCHO；

（3）I的结构简式为：；

（4）A→B、C→D的反应类型分别为消去反应、氧化反应；

（5）F生成G的化学方程式为： ；

（6）J是I的同系物，相对分子质量小14，说明J比I少一个C原子，两个取代基，既能发生银镜反应，又能和饱和NaHCO3溶液反应放出CO2；官能团一个是羧基，一个醛基，或—COOH与—CH2CH2CHO组合，或—COOH与—CH(CH3)CHO组合，或—CH2COOH与—CH2CHO组合，或—CH2CH2COOH与—CHO组合，或—CH(CH3)COOH与—CHO组合，或HOOCCH（CHO）—与—CH3的组合；每一个组合考虑邻、间、对三个位置变化，一共有6×3=18种满足条件的同分异构体。其中，一个同分异构体发生银镜反应并酸化后核磁共振氢谱为三组峰，且峰面积比为2:2:1，结构简式为：。

考点：有机推断，考查有机官能团的性质、反应类型及同分异构体的书写等。