Question

（15分）三苯甲醇（）是一种重要的化工原料和医药中间体，实验室合成三苯甲醇的流程如图1所示，装置如图2所示。

已知：（I）格氏试剂容易水【解析】

（Ⅱ）相关物质的物理性质如下：

物质	熔点	沸点	溶解性
三苯甲醇	164.2℃	380℃	不溶于水，溶于乙醇、乙醚等有机溶剂
乙醚	-116.3℃	34.6℃	微溶于水，溶于乙醇、苯等有机溶剂
溴苯	-30.7℃	156.2℃	不溶于水，溶于乙醇、乙醚等有机溶剂

（Ⅲ）三苯甲醇的相对分子质量是260。

请回答以下问题：

（1）装置中玻璃仪器B的名称为      ；装有无水CaCl₂的仪器A的作用是        。

（2）装置中滴加液体未用普通分液漏斗而用滴液漏斗的作用是            ；制取格氏试剂时要保持温度约为40℃，可以采用           加热方式。

（3）制得的三苯甲醇粗产品经过初步提纯，仍含有氯化铵杂质，可以设计如下提纯方案：

其中，洗涤液最好选用          （填字母序号）。

a．水         b．乙醚         c．乙醇         d．苯

检验产品已经洗涤干净的操作为                     。

（4）纯度测定：称取2.60 g产品，配成乙醚溶液，加入足量金属钠（乙醚与钠不反应），充分反应后，测得生成的气体在标准状况下的体积为100.80 mL。则产品中三苯甲醇的质量分数为            。

Answer

（15分）第（4）空3分，其余每空2分。

（1）冷凝管；防止空气中的水蒸气进入装置，避免格氏试剂水解；

（2）平衡压强，使漏斗内液体顺利滴下 水浴

（3）a；取少量最后一次洗涤液于试管中，滴加硝酸银溶液，若无沉淀生成，则已经洗涤干净（4）90%

【解析】

试题分析：（1）读图2可得，B是冷凝管；因为格林试剂容易水解，无水氯化钙是中性干燥剂，主要是防止空气中水蒸气进入装置，防止格林试剂水解，导致三本甲醇的产量降低。

（2）滴液漏斗可以使内外压强相等，所以装置中滴加液体未用普通分液漏斗而用滴液漏斗的作用是装置中滴加液体未用普通分液漏斗而用滴液漏斗的作用是。由于水的沸点为100℃，水浴可以控制加热的温度不超过100℃，且可以使反应均匀受热。

（3）读已知信息（Ⅱ）中有关物质的物理性质，三苯甲醇、乙醚、溴苯、苯甲酸乙酯是互溶液体混合物，但各组成成分的沸点相差较大，因此粗产品分离的方法是蒸馏或分馏，则操作①是蒸馏或分馏，目的是除去乙醚、溴苯、苯甲酸乙酯等杂质；由于碱式溴化镁能溶于水，不溶于醇、醚等有机溶剂，则操作②的目的是除去碱式溴化镁；由于三苯甲醇不溶于水，溶于乙醇、乙醚等有机溶剂，因此洗涤液最好选择水，不能选择乙醚、乙醇、苯等有机溶液，防止又引入乙醚、乙醇、苯等新的杂质；多余的水可以用无水氯化钙等干燥剂除去，再次蒸馏即可得到纯净的三本甲醇；由于合成流程图中加入氯化铵饱和溶液，沉淀的主要成分是碱式溴化镁， 沉淀具有吸附可溶性离子的性质，则沉淀表面可能吸附着氯离子或铵根离子，根据氯离子的性质可以设计实验方案检验沉淀是否洗涤干净，即取最后一次洗出液于试管中，滴加AgNO3溶液，若无白色沉淀生成，则已经洗涤干净；

（4）由于氢气的体积=100.80mL=0.1008L，标准状况下气体摩尔体积为22.4L/mol，n=V/Vm，则氢气的物质的量=0.1008L÷22.4L/mol；由于三苯甲醇只含有1个羟基，由于2mol羟基与2molNa发生置换反应，生成1molH2，则1mol三苯甲醇与足量Na反应最多放出0.5mol H2，即三苯甲醇的物质的量是氢气的2倍，则三苯甲醇的物质的量为0.1008L÷22.4L/mol×2；由于三苯甲醇的分子式为C19H16O，相对分子质量为260，m=n•M，则产品中三苯甲醇的质量为0.1008L÷22.4L/mol×2×260g/mol=2.34g，由于产品的质量为2.60g，则产品中三苯甲醇的质量分数为2.34g÷2.60g×100%=90%。

考点：考查有机物制备实验方案设计与评价，涉及常用仪器的名称、干燥剂的作用、水浴加热的优点、混合物分离提纯的方法、纯度计算等