Question

（14分）有机物A可发生如下转化（方框内物质均为有机物，部分无机产物已略去）：

已知：（R、R＇可表示烃基或官能团）

请回答：

（1）F蒸气密度是相同条件下H₂密度的31倍，且分子中无甲基。已知1 mol F与足量钠作用产生H₂ 22．4 L（标准状况），则F的分子式是________________。

（2）G与F的相对分子质量之差为4，则G的性质是________（填字母）。

a．可与银氨溶液反应        

b．可与乙酸发生酯化反应

c．可与氢气发生加成反应    

d．1 mol G可与2 mol新制Cu(OH)₂发生反应

（3）D能与NaHCO₃反应，且两分子D可以反应得到含有六元环的酯类化合物，E可使溴的四氯化碳溶液褪色，则D→E的化学方程式是______________

（4）B的同分异构体较多，写出一种不含甲基能发生银镜反应的同分异构体结构简式： ____________。

（5）A转化为B和F的化学方程式是__________________。

（6）某烃分子H的碳原子数小于10,核磁共振氢谱只有一组峰, 在相同条件下也可发生类似B → C的反应并只生成一种有机物I，I的结构简式： ___________。

Answer

（14分）

（1）C2H6O2 （2分）（2）a．c （2分,选对一个给1分，多选错选不给分）

（3）CH3CH(OH）COOH CH2=CH-COOH + H2O （3分，无反应条件扣一分，不配平不各分）

（4）HCOOCH2- CH=CH2 OHCCH2CH2CHO等（符合的都给分2分）

（5）CH2=C(CH3)COOCH2CH2OH + H2OCH2=C(CH3)COOH + HOCH2CH2OH

（3分，无反应条件扣一分，不配平不给分）

（6）(CH3)2C=O （2分）

【解析】

试题分析：F的蒸汽密度是相同条件下氢气密度的31倍，说明其相对分子质量为62,1摩尔F与足量的金属钠作用产生1摩尔氢气，说明F中有2个羟基，应为乙二醇，即C2H6O2，被催化氧化成醛，根据二者相对分子质量相差2，G和F的相对分子质量之差为4，则G为乙二醛，A生成B和F的反应应为酯的水解，则B的分子式为C4H6O2，结合题给信息可知应为CH2=C(CH3)COOH。A为CH2=C(CH3)COOCH2CH2OH，C为CH3COCOOH，与氢气发生加成反应生成D，D应为CH3CH(OH)COOH，在浓硫酸作用下发生消去反应生成E，则E为CH2=CHCOOH。（1）F的蒸汽密度是相同条件下氢气密度的31倍，说明其相对分子质量为62,1摩尔F与足量的金属钠作用产生1摩尔氢气，说明F中有2个羟基，应为乙二醇，即C2H6O2。 （2）G应为OHC-CHO，为乙二醛，含有-CHO，可发生氧化和加成反应，不能发生酯化反应，因含有2个-CHO，则1molG最多可与4mol新制Cu（OH）2发生反应，选a．c。（3）D应为CH3CH（OH）COOH，CH3CH（OH）COOH在浓硫酸作用下发生消去反应生成E，则E为CH2=CHCOOH，反应的方程式为 CH3CH(OH）COOH CH2=CH-COOH + H2O 。（4）B的分子式为C4H6O2，其不含甲基能发生银镜反应的同分异构体因为甲酸酯，或含有醛基和羟基，且羟基在端位碳原子上，结构可能为HCOOCH2- CH=CH2 OHCCH2CH2CHO等。（5）酯水解生成酸和醇，方程式为： CH2=C(CH3)COOCH2CH2OH + H2OCH2=C(CH3)COOH + HOCH2CH2OH。（6）某烃分子H的碳原子数小于10,核磁共振氢谱只有一组峰, 在相同条件下也可发生类似B → C的反应并只生成一种有机物I，说明结构中含有碳碳双键，形成双键的碳原子上连接相同的取代基，没有氢原子，所以结构为(CH3)2C=C(CH3)2,被高锰酸钾氧化成羰基，所以I的结构简式(CH3)2C=O 。

考点：有机物的结构和官能团的性质