Question

（8分) 已知：25℃时，

H₂SO₃  K_a1=1.5×10^-2  K_a2=1.0×10^-7

H₂CO₃  K_a1=4.4×10^-7  K_a2=4.7×10^-11

HNO₂  K_a=5.1×10^-4

HClO  K_a=3.0×10^-8

饱和NaClO溶液的浓度约为3 mol/L。

（1）室温下，0.1 mol/L NaClO溶液的pH     0.1 mol/L Na₂SO₃溶液的pH。（选填“大于”、“小于”或“等于”)。浓度均为0.1 mol/L 的Na₂SO₃和Na₂CO₃的混合溶液中，SO₃^2–、CO₃^2–、HSO₃^–、HCO₃^– 浓度从大到小的顺序为      。

（2）下列离子反应错误的是：_____________。

A．2HCO₃^－+SO₂= SO₃^2－+2CO₂+ H₂O

B．ClO^－+CO₂+ H₂O= HClO+ HCO₃^－

C．ClO^－+SO₂+ H₂O= HClO+ HSO₃^－

D．2ClO^－+SO₂+ H₂O= 2HClO+ SO₃^2－

（3）某消毒液的有效成分为NaClO，还含有一定量的NaOH等，下列用来解释事实的方程式中不合理的是：_________。

A．该消毒液可用NaOH溶液吸收Cl₂制备：Cl₂ +2OH^－=Cl^－+ ClO^－+ H₂O

B．该消毒液的pH约为12：ClO^－+ H₂OHClO+ OH^－

C．该消毒液与洁厕灵（主要成分为HCl)混用，产生Cl₂：2H^＋+ Cl^－+ ClO^－= Cl₂ ↑+ H₂O

D．该消毒液加白醋生成HClO，可增强漂白作用： H⁺+ ClO^－= HClO

（4）25℃时，0.1 mol下列气体分别与1 L0.l mol·L^-1的NaOH溶液反应，形成的溶液pH由大到小的顺序为：__________（用A、B、C、D表示)。

A．NO₂            B．SO₂            C．SO₃          D．CO₂

Answer

（8分)

（1）大于（1分)；c（SO32–)>c（CO32–)>c（HCO3–)>c（HSO3–) （1分)

（2）AC（2分) （3）BD（2分) （4）D>A>B>C（2分)

【解析】

试题分析：（1）由电离平衡常数可知，亚硫酸的酸性大于次氯酸，根据“越弱越水解”，同浓度的NaClO和Na2SO3 ，NaClO的水解程度大，碱性强，PH大；由平衡常数可知，酸性：H2SO3>H2CO3>HSO3->HCO3-,根据越弱越水解，浓度均为0.1 mol/L 的Na2SO3和Na2CO3的混合溶液中，各离子的浓度由大到小的顺序为c（SO32–)>c（CO32–)>c（HCO3–)>c（HSO3–)。

（2）由平衡常数可知，酸性：H2SO3>H2CO3>HSO3->HClO>HCO3-,根据强酸制弱酸原理，A的离子反应应该为HCO3－+SO2=HSO3－+CO2，C的离子反应应该为2ClO－+SO2+ H2O= 2HClO+ SO32-，答案选AC。

（3）A.氯气能和NaOH溶液反应生成NaCl、NaClO和水，离子方程式正确，A项正确；B.饱和NaClO溶液的浓度约为3 mol/L，NaClO+H2ONaOH+HClO，

起始浓度 3 0 0

变化浓度 x x x

平衡浓度 3-x x x

则x2÷（3-x)= 3.0×10-8,解得x=3×10-4mol/L,c（H＋)=3.3×10-11,PH=11-lg3.3,B项错误；C. 该消毒液与洁厕灵（主要成分为HCl)混用，发生归中反应产生Cl2，离子方程式为2H＋+ Cl－+ ClO－= Cl2 ↑+ H2O，C项正确；D.白醋的主要成分是CH3COOH，属于弱酸，写化学式，离子方程式为CH3COOH + ClO－= HClO+CH3COO－,D项错误；答案选BD。

（4）0.1mol下列气体分别与1L0.1mol•L-1的NaOH溶液反应，二者的物质的量相同，A.NO2与NaOH等物质的量反应的方程式为：2NO2+2NaOH=NaNO2+NaNO3+H2O，NaNO2为强碱弱酸盐，溶液显碱性；B.SO2与NaOH等物质的量反应的方程式为NaOH+SO2=NaHSO3，NaHSO3溶液显酸性；C.SO3与NaOH溶液反应生成NaHSO4，NaHSO4 是强酸的酸式盐，完全电离，PH值最小；D.CO2+NaOH=NaHCO3,溶液显碱性，再根据酸性HNO2 >H2CO3 ，则形成的溶液pH由大到小的顺序为D>A>B>C。

考点：考查PH值的大小比较，盐类水解的应用，离子浓度的大小比较等知识。