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【化学—化学与技术】(15分)甲酸钠广泛用作催化剂、稳定合成剂、印染行业的还原剂...

【化学—化学与技术】(15分)酸钠广泛作催化剂稳定合成印染行业的还原剂,还用于生产保粉、草酸和酸。酸钠石炉废气(75%~90%CO,以及少量CO2、H2S、N2、CH4等)合成,其合成部分工艺流程如下:

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(1)上述工艺用碱液洗涤的目的是___________,可能发生的反应有_______(写两个化学方程式)。

(2)上述合成工艺中采用循环喷射吸收合成,其目的是_________;最后尾气主要成分是______。

(3)甲酸钠高温时分解制取草酸钠(Na2C2O4)的化学方程式为________。

(4)在甲酸钠、氢氧化钠混合溶液中通入二氧化硫气体,可得到重要的工业产品保险粉(Na2S2O4),同时产生二氧化碳气体,该反应的离子方程式为____________。

(5)某厂测知合成塔中甲酸钠生产产率为40%,要制得溶质质量分数为5%的HCOONa溶液1吨,需要CO在标况下的体积为___________。

 

(1)除去其中的CO2、H2S等酸性气体;CO2+2NaOH=Na2CO3+H2O、H2S+2NaOH=Na2S+2H2O (2)使尾气中的CO被充分吸收;N2、CH4 (3)2HCOONaNaOOC-COONa+H2↑ (4)HCOO-+2SO2+OH-=S2O42-+CO2+H2O (5)4.12×104 L 【解析】 试题分析:电石炉废气(CO 75~90%,以及少量CO2、H2S、N2、CH4等)先除尘,然后用碱液洗涤,溶液中CO2、H2S反应生成盐,然后将气体通入合成塔,并加入NaOH溶液、加热至160~200℃、加压,最终得到HCOONa·2H2O,最后剩余N2和CH4,将尾气排空, (1)碱液具有碱性,能吸收酸性气体,CO2、H2S都是酸性气体,被碱液吸收,发生的反应为CO2+2NaOH=Na2CO3+H2O、H2S+2NaOH=Na2S+2H2O。 (2)反应物接触面积越大,反应越充分,合成工艺中采用循环喷射吸收合成目的是增大反应物接触面积,使尾气中的CO被充分吸收;反应过程中N2、CH4不参加反应,所以最后排空的尾气主要成分是N2和CH4。 (3)甲酸钠高温时分解生成草酸钠和氢气,反应方程式为2HCOONaNaOOCCOONa+H2↑。 (4)反应物是甲酸钠、NaOH和二氧化硫,生成物是Na2S2O4和二氧化碳、水,离子反应方程式为HCOO-+2SO2+OH-=S2O42-+CO2+H2O。 (5)5%的HCOONa溶液1吨,含有HCOONa的物质的量为1000000g×5%÷68g/mol=735.3mol,根据碳元素守恒可知,甲酸钠生产产率为40%,需要CO的物质的量为735.3mol÷40%=1838.3mol,CO的体积为1838.3mol×22.4L/mol=4.12×104 L。 考点:考查物质分离和提纯、物质制备实验设计  
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考点分析:
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(16分)火力发电厂释放出大量氮氧化合物(NOx)、SO2CO2等气体会造成环境问题。对燃煤废气进行脱硝、脱硫和脱碳等处理,可实现绿色环保、节能减排、废物利用等目的。

(1)脱硝。利用甲烷催化还原NOx

CH4(g)+ 4NO2(g)4NO(g)+ CO2(g)+ 2H2O(g) H1=-574 kJ/mol

CH4(g)+ 4NO(g)=2N2(g)+ CO2(g)+ 2H2O(g)  H2=-1160 kJ/mol

甲烷直接将NO2还原为N2的热化学方程式为           

(2)脱碳。将CO2转化为甲醇:CO2(g)+3H2(g)满分5 manfen5.com CH3OH(g)+H2O(g)   H3

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在一恒温恒容密闭容器中充入1 mol CO2和3 mol H2进行上述反应。测得CO2和CH3OH(g)浓度随时间变化如图1所示。回答:0~10 min内,氢气的平均反应速率为    mol/(L·min);第10 min后,保持温度不变,向该密闭容器中再充入1 mol CO2(g)和1 mol H2O(g),则平衡         (填“正向”、“逆向”或“不”)移动。

如图2,25时以甲醇燃料电池(电解质溶液为稀硫酸)为电源来电解300mL 某NaCl溶液,正极反应式为       。在电解一段时间后,NaCl溶液的pH值变为13(假设NaCl溶液的体积不变),则理论上消耗甲醇的物质的量为      mol

取五份等体积的CO2和H2的混合气体(物质的量之比均为13),分别加入温度不同、容积相同的恒容密闭容器中,发生上述反应,反应相同时间后,测得甲醇的体积分数φ(CH3OH)与反应温度T的关系曲线如图3所示,则上述CO2转化为甲醇的反应的H3     0(填“>”、“<”或“=”)。

(3)脱硫。燃煤废气经脱硝、脱碳后,与一定量氨气、空气反应,生成硫酸铵。硫酸铵水溶液呈酸性的原因是       (用离子方程式表示);室温时(NH4)2SO4,溶液中滴人NaOH溶液至溶液呈中性,则所得溶液中微粒浓度大小关系c(Na      c(NH3·H2O)“>”“<”“=”)

 

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(13分)工业常回收冶锌废渣中的锌(含有ZnOFeO、Fe2O3CuO、Al2O3等杂质,并用来生产ZnSO4·6H2O晶体,其工艺流程如下,有关氢氧化物沉淀时的pH如表。

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氢氧化物

Al(OH)3

Fe(OH)3

Fe(OH)2

Zn(OH)2

开始沉淀的pH

3.3

1.5

6.5

5.4

沉淀完全的pH

5.2

3.7

9.7

8.0

(1)上述工艺流程中多处涉及“过滤”,实验室中过滤操作需要使用的玻璃仪器有________。

(2)在“除杂Ⅰ”步骤中,需再加入适量H2O2溶液的目的是_____。为使Fe(OH)3、Al(OH)3沉淀完全,而Zn(OH)2不沉淀,应控制溶液的pH范围为______。为控制上述pH范围可选择加入的试剂或药品是________。

A.ZnO        B.氨水        C.固体NaOH        D.ZnCO3

(3)在“除杂Ⅱ”步骤中,加入Zn粉的作用是_______。“操作A”的名称是_______。

(4)常温下,已知Ksp〔Cu(OH)2〕=2×10-20,某CuSO4溶液里c(Cu2+)=0.02mol/L,如果要生成Cu(OH)2沉淀,则应调整溶液pH大于___________。

 

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(13分)半导体生产中常需要控制掺杂,以保证控制电阻率,三氯化磷(PCl3)是一种重要的掺杂剂。实验室要用黄磷(即白磷)与干燥的Cl2模拟工业生产制取PCl3,装置如下图所示:(部分夹持装置略去)

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已知:

①黄磷与少量Cl2反应生成PCl3,与过量Cl2反应生成PCl5

②PCl3遇水会强烈水解生成H3PO3和HCl;

③PCl3遇O2会生成POCl3,POCl3溶于PCl3

④PCl3、POCl3的熔沸点如表:

物质

熔点/

沸点/

PCl3

-112

75.5

POCl3

2

105.3

请回答下列问题:

(1)A装置中制氯气的离子方程式为____________。

(2)B中所装试剂是_______;F中碱石灰的作用有两种,分别是______、_______。

(3)实验时,检查装置气密性后,先打开K3通入干燥的CO2,再迅速加入黄磷。通干燥CO2的作用是_______。

(4)粗产品中常含有POCl3、PCl5等.加入黄磷加热除去PCl5后,通过_____(填实验操作名称),即可得到较纯净的PCl3

(5)实验结束时,可以利用C中的试剂吸收多余的氯气,C中反应的离子方程式为_______。

(6)通过下面方法可测定产品中PCl3的质量分数:

①迅速称取1.00g产品,加水反应后配成250mL溶液;

②取以上溶液25.00mL,向其中加入10.00mL 0.1000mol/L碘水,充分反应;

③向②所得溶液中加入几滴淀粉溶液,用0.1000mol/L的Na2S2O3,溶液滴定;

重复操作平均消耗Na2S2O3溶液8.40mL。

已知:H3PO3+I2H3PO4+2HI,I2+2Na2S2O32NaI+Na2S4O6假设测定过程中没有其他反应该产品中PCl3的质量分数为_________。

 

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雾霾严重影响人们的生活与健康。某地区的雾霾中可能含有如下可溶性无机离子:Na+、NH4+、Mg2+、Al3+、SO42、NO3、Cl。某同学收集了该地区的雾霾,经必要的预处理后试样溶液,设计并完成了如下的实验:

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已知:3NO3+ 8Al + 5OH + 2H2O满分5 manfen5.com3NH3+ 8AlO2

根据以上的实验操作与现象,该同学得出的结论不正确的是

A.试样中肯定存在NH4+、Mg2+、SO42和NO3

B试样中可能存在Na+、Cl

C试样中一定不含Al3+

D该雾霾中可能存在NaNO3、NH4Cl和MgSO4

 

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己知酸性K2Cr2O7溶液可FeSO4反应生成Fe3+和Cr3+现将硫酸酸化的K2Cr2O7溶液与FeSO4溶液混合,充分反应后再向所得溶液中加入KI溶液,混合溶液中Fe3+的物质的量随加入的KI的物质的量的变化关系如图所示,下列说法中不正确的是

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A.图中AB段的氧化剂为K2Cr2O7

B.图中BC段发生的反应为2Fe3++2I=2Fe2++I2

C.开始加入的K2Cr2O7为0.25 mol

D.K2Cr2O7可与FeSO4反应的物质的量为1:3

 

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