Question

（10分）某研究小组以粗盐和碳酸氢铵（NH₄HCO₃）为原料，采用以下流程制备纯碱（Na₂CO₃）和氯化铵（NH₄Cl）。

已知盐的热分解温度：NH₄HCO₃  36℃；NaHCO₃  270℃；NH₄Cl  340℃；Na₂CO₃>850℃

请回答：

（1）从NaCl溶液到沉淀1的过程中，需蒸发浓缩。在加入固体NH₄HCO₃之前进行蒸发浓缩优于在加入NH₄HCO₃固体之后，其原因是           。

（2）为提高NH₄Cl产品的产率和纯度，需在滤液1中加入氨水，理由是         ；步骤X包括的操作有          。

（3）测定NH₄Cl产品的纯度时，可采用的方法：在NH₄Cl溶液中加入甲醛使之生成游离酸（4NH₄Cl+6HCHO=(CH₂)₆N₄+4HCl+6H₂O），然后以酚酞为指示剂，用NaOH标准溶液（需用邻苯二甲酸氢钾基准物标定）进行滴定。

①下列有关说法正确的是           。

A．为了减少滴定误差，滴定管、锥形瓶均须用待装液润洗

B．标准NaOH溶液可以装入带有耐腐蚀旋塞的玻璃滴定管中

C．开始滴定前，不需擦去滴定管尖悬挂的液滴

D．三次平行测定时，每次需将滴定管中的液面调至“0”刻度或“0”刻度以下的附近位置

②若用来标定NaOH标准溶液的邻苯二甲酸氢钾基准物使用前未烘至恒重，则测得NH₄Cl产品的含量比实际含量         （填“偏大”、“偏小”或“无影响”）。

Answer

（1）可避免NH4HCO3的分解；（2分）

（2）抑制NH4+的水解，补充煮沸时损失的氨；（2分）蒸发浓缩、冷却结晶、过滤（2分）

（3）BD（2分，见错0分，少选扣1分，下同）；偏大（2分）

【解析】

试题分析：(1)NH4HCO3很不稳定受热易分解，在加NH4HCO3前加热浓缩NaCl溶液，可避免NH4HCO3的分解；

（2）NH4Cl是强酸弱碱盐易水解，且水解生成的HCl有挥发性，NH3·H2O不稳定，易分解放出NH3，故加热过程中添加氨水，可抑制水解，补充挥发的氨，有利于提高NH4Cl的产率和纯度；步骤X的操作目的是从溶液里析出NH4Cl晶体，因此需加热浓缩、冷却结晶并过滤；

（3） ①锥形瓶只能水洗，不能用待装液润洗，否则消耗的标准液会偏多，A错误；标准NaOH溶液是碱性溶液只能装在碱式滴定管里，不能装在酸式滴定管里，但可以装在耐腐蚀旋塞的玻璃滴定管中，B正确；滴定管尖悬挂的液滴如不擦去，也要与待测液反应，导致测定结果偏低，C错误；每一次测定前都需将液面调至“0”刻度或“0”刻度以下的附近位置，这样便于读数和计数，D正确；

②邻苯二甲酸氢钾基准物使用前未烘至恒重，基准液的液的浓度偏低，标定NaOH标准溶液的浓度偏大，滴定时测得盐酸的浓度也偏大，导致最终NH4Cl产品的含量测定也偏大。

考点：混合物的分离和提纯，涉及实验的基本操作及误差分析。