Question

有机物A可发生如下转化（方框内物质均为有机物，部分无机产物已略去）：

已知：（R、R＇可表示烃基或官能团）

请回答：

（1）F蒸气密度是相同条件下H₂密度的31倍，且分子中无甲基。已知1 mol F与足量钠作用产生H₂ 22.4 L（标准状况），则F的分子式是__________________。

（2）G与F的相对分子质量之差为4，则G的性质是________（填字母）。

a．可与银氨溶液反应         b．可与乙酸发生酯化反应

c．可与氢气发生加成反应     d．1 mol G可与2 mol新制Cu(OH)₂发生反应

（3）D能与NaHCO₃反应，且两分子D可以反应得到含有六元环的酯类化合物，E可使溴的四氯化碳溶液褪色，则D→E的化学方程式是_______________________

（4）B的同分异构体较多，写出一种不含甲基能发生银镜反应的同分异构体结构简式： _____________________。

（5）A转化为B和F的化学方程式是_________________________。

（6）某烃分子H的碳原子数小于10，核磁共振氢谱只有一组峰， 在相同条件下也可发生类似B → C的反应并只生成一种有机物I，I的结构简式： _______________。

Answer

（15分）

（1）C2H6O2；

（2）a.c

（3）CH3CH(OH) COOH CH2=CH-COOH + H2O；

（4）HCOOCH2- CH=CH2、OHCCH2CH2CHO等

（5）CH2=C(CH3)COOCH2CH2OH + H2OCH2=C(CH3)COOH + HOCH2CH2OH

（6）(CH3)2C=O

【解析】

试题分析：F的蒸气密度是相同条件下H2密度的31倍，则其相对分子质量为62，1mol F与足量金属钠作用产生H2 22.4L（标准状况），即1molH2，说明F中很有2个-OH，应为乙二醇，即C2H6O2，被催化氧化生成醛，根据R-CH2OH→RCHO可知，二者相对分子质量相差2，G与F的相对分子质量之差为4，则G应为OHC-CHO，为乙二醛；A生成B和F的反应应为酯的水解，则B的分子式应为C4H6O2，结合题给信息可知应为，A为，C为，与氢气发生加成反应生成D，D应为CH3CH（OH）COOH，CH3CH（OH）COOH在浓硫酸作用下发生消去反应生成E，则E为CH2=CHCOOH。

（1）F的蒸气密度是相同条件下H2密度的31倍，则其相对分子质量为62，1mol F与足量金属钠作用产生H2 22.4L（标准状况），即1molH2，说明F中很有2个-OH，应为乙二醇，即C2H6O2，故答案为：C2H6O2；

（2）G应为OHC-CHO，为乙二醛，含有-CHO，可发生氧化和加成反应，不能发生酯化反应，因含有2个-CHO，则1molG最多可与4mol新制Cu（OH）2发生反应，故答案为：ac；

（3）D应为CH3CH（OH）COOH，CH3CH（OH）COOH在浓硫酸作用下发生消去反应生成E，则E为CH2=CHCOOH，反应的方程式为CH3CH（OH）COOH CH2=CHCOOH+H2O，故答案为：CH3CH（OH）COOHCH2=CHCOOH+H2O；

（4）B为，能发生银镜反应，表明分子结构中含有醛基，一种不含甲基的同分异构体的结构简式有HCOOCH2- CH=CH2、OHCCH2CH2CHO，故答案为：HCOOCH2- CH=CH2、OHCCH2CH2CHO；

（5）A为，可水解生成和乙二醇，反应的方程式为，故答案为：

（6）B → C的反应是碳碳双键被氧化，故H属于烯烃，核磁共振氢谱只有一组峰，表明分子结构具有对称性，在酸性高锰酸钾条件下只生成一种有机物I，故H为(CH3)2C=C(CH3)2，I的结构简式为 (CH3)2C=O故答案为： (CH3)2C=O。

考点：考查了有机合成与推断的相关知识。