Question

三氯化磷(PCl₃)是一种重要的掺杂剂。实验室要用黄磷(即白磷)与干燥的Cl₂模拟工业生产制取PCl₃，装置如下图所示:(部分夹持装置略去)

已知：①黄磷与少量Cl₂反应生成PCl₃，与过量Cl₂反应生成PCl₅ ；

②PCl₃遇水会强烈水解生成 H₃PO₃和气体；

③PCl₃遇O₂会生成POCl₃，POCl₃溶于PCl₃；

④PCl₃、POCl₃的熔沸点见下表：

物质	熔点/℃	沸点/℃
PCl3	-112	75.5
POCl3	2	105.3

请回答下列问题：

（1）B中所装试剂是                   ；

E中冷水的作用是                      。

（2）F中碱石灰的作用是                       。

（3）实验时，检查装置气密性后，先打开K₃通入干燥的CO₂，再迅速加入黄磷。通干燥CO₂的作用是                            。

（4）粗产品中常含有POC1₃、PCl₅等。加入黄磷加热除去PCl₅后，通过                （填实验操作名称），即可得到较纯净的PCl₃。

（5）实验结束时，可以利用C中的试剂吸收多余的氯气，C中反应的离子方程式为               。

（6）通过下面方法可测定产品中PCl₃的质量分数：

①迅速称取1.00 g产品，加水反应后配成250 mL溶液；

②取以上溶液25.00mL，向其中加入10.00 mL 0.1000 mol/L碘水，充分反应；

③向②所得溶液中加入几滴淀粉溶液，用0.1000 mol/L的Na₂S₂O₃，溶液滴定；

④重复②、③操作，平均消耗0.1000 mol/L Na₂S₂O₃溶液8.40mL。

已知：H₃PO₃+I₂=H₃PO₄+2HI，I₂+2Na₂S₂O₃=2NaI+Na₂S₄O₆，根据上述数据，假设测定过程中没有其他反应，该产品中PCl₃的质量分数为                     。

Answer

（1）浓H2SO4；冷凝PCl3防止其挥发；

（2）吸收多余的氯气，防止空气中的水蒸汽进入烧瓶中和PCl3 反应

（3）排尽装置中的空气，防止白磷自燃；

（4）蒸馏

（5）Cl2+2OH- = Cl-+ClO-+2H2O

（6）79.75%

【解析】

试题分析：（1）PCl3遇水会强烈水解生成 H3PO3和气体，氯气需要干燥，所以B中是浓H2SO4；PCl3沸点较低，所以冷水的作用是冷凝PCl3防止其挥发；（2）PCl3遇水会强烈水解生成 H3PO3和气体，碱石灰的作用是防止空气中的水蒸汽进入烧瓶中和PCl3反应，吸收多余的氯气，防止污染；（3）PCl3遇O2会生成POCl3，通干燥CO2的作用是排尽装置中的空气，防止PCl3遇O2会生成POCl3，及白磷自燃；（4）根据POCl3、PCl3沸点不同，通过蒸馏即可得到较纯净的PCl3；（5）氢氧化钠吸收多余的氯气，反应的离子方程式为Cl2+2OH- = Cl-+ClO-+2H2O；（6）1mol PCl3遇水会强烈水解生成 1mol H3PO3，平均消耗0.1000 mol/L Na2S2O3溶液8.40mL，n(Na2S2O3)=，根据I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6，消耗n(I2)=，反应H3PO3+I2=H3PO4+2HI消耗n(I2)=；n(PCl3); m(PCl3); 该产品中PCl3的质量分数为

考点：本题考查综合实验题。