Question

Ⅰ 卤化物和卤酸盐在工业生产中有着重要的作用．某小组为探究其中一些盐的性质，查阅资料并进行实验．查阅资料如下：

①BrO₃^﹣+6I^﹣+6H⁺=3I₂+Br^﹣+3H₂O

②2BrO₃^﹣+I₂=2IO₃^﹣+Br₂

③IO₃^﹣+5I^﹣+6H⁺=3I₂+3H₂O

④2IO₃^﹣+10Br^﹣+12H⁺=I₂+5Br₂+6H₂O

实验如下：

步骤	现象
ⅰ．向盛有30mL 0.2mol•L^﹣1 KI溶液的锥形瓶中依次 滴入几滴淀粉溶液和足量稀硫酸，再用滴定管逐滴加入KBrO3溶液	随着KBrO3溶液滴入，溶液由无色变为 蓝色并逐渐加深，最终保持不变
ⅱ．继续向上述溶液中滴入KBrO3溶液	溶液的蓝色逐渐褪去

请回答：

（1）根据资料中的反应①～④并结合所学知识，判断IO₃^﹣、BrO₃^﹣、I₂、Br₂的氧化性由强到弱的顺序是           ；KBrO₃溶液与KBr溶液在酸性条件下反应的离子方程式是                ．

（2）若用y表示锥形瓶中含碘物质的物质的量，用x表示所滴入KBrO₃的物质的量，在下图中画出上述整个实验过程中y随x的变化曲线（要求：在图中标出终点坐标）．

Ⅱ  过碳酸钠中含有少量过氧化钠，甲、乙两位同学各称取一定质量的该样品，并用如下图所示仪器测定样品的纯度．仪器的连接顺序：

甲同学：⑤﹣⑧﹣③﹣⑦﹣④；

乙同学：⑤﹣③﹣②．

已知：过碳酸钠（Na₂CO₄）、过氧化钠分别跟足量稀硫酸反应的化学方程式如下：

2Na₂CO₄+2H₂SO₄═2Na₂SO₄+2CO₂↑+O₂↑+2H₂O；

2Na₂O₂+2H₂SO₄═2Na₂SO₄+O₂↑+2H₂O．

（1）甲同学想通过实验测得的数据是             ，他选用的装置      （填序号）是没有必要的．

（2）乙同学想通过实验测得的数据是             ．有人认为按他测得的数据计算出的实验结果可能偏高，原因是                 ；为了测得准确的实验数据，请你将乙同学的实验设计进行改进，写出你所选用仪器的连接顺序（每种仪器最多使用一次，也可以不用）：                  （填序号）．

Answer

Ⅰ（1）BrO3﹣＞IO3﹣＞Br2＞I2 BrO3﹣+5Br﹣+6H+=3Br2+3H2O

（2）

Ⅱ（1）生成的氧气的体积 ③

（2）生成的二氧化碳的质量

空气中的水与二氧化碳进入②增重使结果偏大 ⑩①③②⑨

【解析】

试题分析：Ⅰ（1）根据氧化剂氧化性强于氧化产物的氧化性进行判断；KBrO3溶液与KBr溶液在酸性条件下，发生类似信息反应③的反应，BrO3-、Br-在酸性条件下生成溴单质与水；由反应①可知，氧化性BrO3-＞I2，由反应②可知，氧化性BrO3-＞IO3-，由反应③可知，氧化性IO3-＞I2，由反应④可知，氧化性IO3-＞Br2，故氧化性BrO3-＞IO3-＞Br2＞I2；BrO3-、Br-在酸性条件下生成溴单质与水，反应离子方程式为：BrO3-+5Br-+6H+=3Br2+3H2O，故答案为：BrO3-＞IO3-＞Br2＞I2；BrO3-+5Br-+6H+=3Br2+3H2O；（2）先发生①BrO3-+6I-+6H+=3I2+Br-+3H2O，0.006molI-完全反应生成0.003molI2、0.001molBr-，消耗0.001molBrO3-，再发生反应BrO3-+5Br-+6H+=3Br2+3H2O，0.001molBr-完全反应消耗0.0002molBrO3-，最后发生反应②2BrO3-+I2=2IO3-+Br2，0.003molI2完全反应生成0.006molIO3-，消耗0.006molBrO3-，故整个过程中含碘物质的物质的量，随加入KBrO3的物质的量的关系图为：

Ⅱ（1）根据甲的实验原理可知，甲是想通过测量排出的水的体积来计算生成的氧气体积，进而来计算样品的纯度的，所以将氧气干燥是多余的。若未将未将V L换算到标准状况，则其体积偏大。而根据方程式可以看出，在质量相等时过氧化钠生成的氧气要多。所以Na2CO4的质量分数偏小。（2）由乙的实验原理可知，乙是通过测量生成的二氧化碳的质量来测定其纯度的。由于空气中含有水饱和二氧化碳，所以有可能使装置②的质量增加，导致结果偏大。如果反应中生成的二氧化碳没有被②完全吸收，也有可能使测定的结果偏低。（3）要使结果更准确，就必须使反应中生成的二氧化碳完全被碱石灰吸收，而且还需要保证空气中的水和二氧化碳不参与反应，所以正确的顺序是⑩①③②⑨。

考点：考查氧化还原反应的应用及计算