二甲醚(CH3OCH3)是无色气体,可作为一种新型能源。由合成气(组成为H2、CO和少量的CO2)直接制备二甲醚,其中的主要过程包括以下四个反应: 甲醇合成反应:
(i)CO(g) + 2H2(g) = CH3OH(g) △H1 = -90.1kJ•mol-1
(ii)CO2(g) + 3H2(g) = CH3OH(g) + H2O(g) △H2 = -49.0kJ•mol-1
水煤气变换反应:
(iii)CO(g) + H2O(g) = CO2(g) + H2 (g) △H3 = -41.1kJ•mol-1
二甲醚合成反应:
(iV)2 CH3OH(g) = CH3OCH3(g) + H2O(g) △H4 = -24.5kJ•mol-1
(1)分析二甲醚合成反应(iV)对于CO转化率的影响 。
(2)由H2和CO直接制备二甲醚(另一产物为水蒸气)的热化学方程式为 根据化学反应原理,分析增加压强对直接制备二甲醚反应的影响: 。
(3)有研究者在催化剂(含Cu—Zn—Al—O和Al2O3)、压强为5.0MPa的条件下,由H2和CO直接制备二甲醚,结果如下图所示。其中CO转化率随温度升高而降低的原因是: 。
甲醇是一种重要的化工原料,在生产中有着重要的应用。工业上用天然气为原料,分为两阶段制备甲醇:
(ⅰ)制备合成气:CH4(g)+H2O(g) CO(g)+3H2(g)
(ⅱ)合成甲醇:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)
请回答下列问题:
(1)制备合成气:将1.0mol CH4和2.0mol H2O(g)通入反应室(容积为100L),在一定条件下发生反应(i);CH4的平衡转化率与温度、压强的关系如图所示。
①已知100℃时达到平衡的时间为5min,则从反应开始到平衡,用氢气表示的平均反应速率为:v(H2)= 。
100℃时该反应的平衡常数K= ;若升高温度,平衡常数K将 (填“增大”、“减小”或“不变”)。
②图中p1 p2(填“<”、”“>”或“=”)。
③为解决合成气中H2过量而CO不足的问题,原料气中需添加CO2,发生反应如下:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g),为了使合成气配比最佳,理论上原料气中甲烷与二氧化碳体积比为 。
(2)合成甲醇:在Cu2O/ZnO作催化剂的条件下,向2L的密闭容器中通入1mol
CO(g)和2mol H2(g),发生反应(ⅱ)。
①反应(ⅱ)需在 (填“高温”或“低温”)才能自发进行。
②据研究,反应过程中起催化作用的为Cu2O,反应体系中含少量的CO2 有利于维持Cu2O的量不变,原因是_________________(用化学方程式表示)。
用硫酸酸化的草酸(H2C2O4,二元弱酸)溶液能将KMnO4溶液中的MnO4-转化为Mn2+。某化学小组研究发现,少量MnSO4可对该反应起催化作用。为进一步研究有关因素对该反应速率的影响,探究如下:
(1)常温下,控制KMnO4溶液初始浓度相同,调节不同的初始pH和草酸溶液用量,做对比实验,完成以下实验设计表。
实验 编号 | 温度 | 初始pH | 0.1 mol/L草酸溶液/mL | 0.01mol/L KMnO4溶液 体积/mL | 蒸馏水 体积/mL | 待测数据(反应混合液褪色 时间/s) |
① | 常温 | 1 | 20 | 50 | 30 | t1 |
② | 常温 | 2 | 20 | 50 | 30 | t2 |
③ | 常温 | 2 | 40 | a | b | t3 |
表中a、b的值分别为:a= 、b=_________
(2)该反应的离子方程式___________________________。
(3)若t1<t2,则根据实验①和②得到的结论是_____________________________。
(4)请你设计实验验证MnSO4对该反应起催化作用,完成下表中内容。
实验方案(不要求写出具体操作过程) |
预期实验结果和结论
|
| 若反应混合液褪色时间小于实验①中的t1,则MnSO4对该反应起催化作用(若褪色时间相同,则MnSO4对该反应无催化作用) |
(5)化学小组用滴定法测定KMnO4溶液物质的量浓度:取ag草酸晶体(H2C2O4•2H2O,摩尔质量126g/mol)溶于水配成250mL溶液,取25. 00mL溶液置于锥形瓶中,加入适量稀H2SO4酸化,再用KMnO4溶液滴定至终点,重复滴定两次,平均消耗KMnO4溶液VmL。滴定到达终点的现象是: __________________________;
实验中所需的定量仪器有 (填仪器名称)。
反应A(g)+B(g)C(g) +D(g)过程中的能量变化如图所示,回答下列问题。
(1)该反应是________________反应(填“吸热”“放热”);
(2)当反应达到平衡时,升高温度,A的转化率 (填“增大”“减小”“不变”),
原因是_______________________;
(3)在反应体系中加入催化剂,反应速率增大,E1_________,E1﹣E2________。(填“增大” , “减小” 或 “不变”)。
某密闭容器中进行如下反应:X(g)+2Y(g) 2Z(g),要使平衡时反应物总物质的量与生成物的物质的量相等,且由X、Y作反应物,则X、Y的初始物质的量之比的范围应满足
A.<< B.<< C.3<<4 D.1<<3
常温下,将aLPH=10的氢氧化钡溶液与bLPH=5的硝酸混合所得溶液PH=8,则a与b的比值为
A.10﹕1 B.1﹕10 C.2﹕9 D.1﹕9