Question

电离平衡常数是衡量弱电解质电离程度的量。已知如下表数据（25 ℃）：

化学式	电离平衡常数
HCN	K＝4.9×10－10
CH3COOH	K＝1.8×10－5
H2CO3	K1＝4.4×10－7，K2＝4.7×10－11

（1）25 ℃时，等浓度的三种溶液(a.NaCN溶液、b.Na2CO3溶液、c.CH3COONa溶液)的pH由大到小的顺序为________________________________。(填写序号)

（2）25 ℃时，向NaCN溶液中通入少量CO2，所发生反应的化学方程式为_________。

（3）现有浓度为0.02 mol/L的HCN与0.01mol/L NaOH等体积混合后，测得C(Na+)>C(CN-)，下列关系正确的是        。

A．C(H+)>C(OH-)                 B．C(H+)<C(OH-)

C．C(H+)+C(HCN) = C(OH-)        D．C(HCN)+ C(CN-)=0.01mol/L

（4）浓的Al2(SO4)3溶液和浓的小苏打（NaHCO3）溶液混合可用于灭火，请用离子反应方程式表示灭火的原理________________________________                        。

（5）已知NaHC2O4水溶液显酸性，请写出该溶液中各离子浓度的大小___________________；质子守恒表达式 ___________________                     。

（6）H2C2O4溶液和KMnO4酸性溶液可发生反应：H2C2O4＋MnO＋H＋→CO2＋Mn2＋＋H2O，若将该反应设计成原电池，请写出原电池的负极的电极反应___________________，反应中每生成标况下4.48LCO2气体，外电路中通过的电子的物质的量为__________mol。

Answer

（1）②b>a>c （2）NaCN＋CO2＋H2O＝NaHCO3＋HCN （3）BD

（4）Al3++3HCO3-＝Al(OH)3↓+3CO2↑（5）c(Na+)>c(HC2O4-)>c(H+)> c(C2O42-)> c(OH-)；

c(OH-)＝c(H+)-c (C2O42-)+ c(H2C2O4) （6）H2C2O4-2e－＝2CO2↑+2H+ 0.2

【解析】

试题分析：（1）电离平衡常数，CH3COOH＞H2CO3＞HCN，等浓度的NaCN溶液、Na2CO3溶液、CH3COONa溶液水解程度为：Na2CO3溶液＞NaCN溶液＞CH3COONa溶液，故溶液的pH为：Na2CO3＞NaCN＞CH3COONa，答案为：b＞a＞c；

（2）NaCN和少量CO2反应生成NaHCO3、HCN，反应方程式为：NaCN+CO2+H2O＝NaHCO3+HCN。

（3）现有浓度为0.02 mol/L的HCN与0.01mol/L NaOH等体积混合后HCN过量，根据电荷守恒可知c(H+)+c(Na＋)＝cOH-)+c(CN-)，测得C(Na+)>C(CN-)，所以c(H+)c(HC2O4-)>c(H+)>c(C2O42-)> c(OH-)；根据电荷守恒和物料守恒可得质子守恒c(OH-)＝c(H+)-c (C2O42-)+ c(H2C2O4)。

（6）原电池中负极失去电子，则根据方程式可知负极草酸失去电子，电极反应式为H2C2O4-2e－＝2CO2↑+2H+。反应中每生成标况下4.48LCO2气体，即0.2mol电子时根据电子得失守恒可知外电路中通过的电子的物质的量为0.2mol。

考点：考查弱电解质的电离、盐类水解的应用及原电池原理的应用等