Question

（1）某学生用标准盐酸滴定待测的NaOH溶液，根据3次实验分别记录有关数据如下表：

滴定次数	待测NaOH溶液的体积/mL	0.100 0 mol·L－1盐酸的体积/mL
滴定前刻度	滴定后刻度	溶液体积/mL
第一次	25.00	0.00	26.11	26.11
第二次	25.00	1.56	30.30	28.74
第三次	25.00	0.22	26.31	26.09

则依据表中数据，该NaOH溶液的物质的量浓度为                 。

（2）实验室用标准盐酸溶液测定某NaOH溶液的浓度。用甲基橙作指示剂，下列操作可能使测定结果偏低的是__________。

A．酸式滴定管用蒸馏水洗涤后未用标准液清洗

B．开始实验时，酸式滴定管尖咀部份有气泡，在滴定过程中气泡消失

C．滴定过程中，锥形瓶内溶液颜色由黄色变为橙色，但又立即变为黄色，此时便停止滴定，记录读数

D．达到滴定终点时，仰视读数并记录

（3）准确量取25.00 mL酸性高锰酸钾溶液应用                      。（填仪器名称）

（4）莫尔法是一种沉淀滴定法，以K2CrO4为指示剂，用标准硝酸银溶液滴定待测液，进行测定溶液中Cl－的浓度。已知：

银盐 性质	AgCl	AgBr	Ag2CrO4
颜色	白	浅黄	砖红

滴定终点的现象是                                                      。终点现象对应的离子反应方程式为                                                    。

（5）为了测定产品中(NH4)2Cr2O7的含量，称取样品0.150 0 g，置于锥形瓶中，加50 mL水，再加入2 g KI(过量)及稍过量的稀硫酸溶液，摇匀，暗处放置10 min，然后加150 mL蒸馏水并加入3 mL 0.5%淀粉溶液，用0.100 0 mol/L Na2S2O3标准溶液滴定至终点，消耗Na2S2O3标准溶液30.00 mL，则上述产品中(NH4)2Cr2O7的纯度为               。(假定杂质不参加反应，已知：①Cr2O72－＋6I－＋14H＋＝2Cr3＋＋3I2＋7H2O， I2＋2S2O32－＝=2I－＋S4O62－

②(NH4)2Cr2O7的摩尔质量为252g/moL)。

Answer

（1）0.1044 mol·L－1 （2）C （3）酸式滴定管 （4）滴入最后一滴标准液时，生成砖红色沉淀，且30s内不褪色。 2Ag++CrO42-＝Ag2CrO4↓ （5）84%

【解析】

试题分析：（1）第二组实验误差太大，舍去。标准NaOH溶液体积的平均值为26.10mL，则待测盐酸的物质的量浓度为（26.10×0.100mol/L）÷25＝0.1044mol/L。

（2）A．酸式滴定管用蒸馏水洗涤后未用标准液清洗则导致盐酸浓度降低，消耗盐酸的体积增加，所以测定结果偏高，A错误；B．开始实验时，酸式滴定管尖咀部份有气泡，在滴定过程中气泡消失，导致体积增大，测定结果偏高，B错误；C．滴定过程中，锥形瓶内溶液颜色由黄色变为橙色，但又立即变为黄色，此时便停止滴定，记录读数，这说明还没有达到滴定终点，则测定结果偏低，C正确；D．达到滴定终点时，仰视读数并记录，则读数偏大，测定结果偏高，D错误，答案选C。

（3）高锰酸钾溶液具有氧化性，所以准确量取25.00 mL酸性高锰酸钾溶液应用酸式滴定管。

（4）由沉淀的溶度积判断，滴入硝酸银溶液时先生成氯化银白色沉淀，氯离子沉淀完全后才生成Ag2CrO4的砖红色沉淀，所以滴定终点时有砖红色沉淀生成，即滴定终点的实验现象是滴入最后一滴标准液时，生成砖红色沉淀，且30s内不褪色。反应的离子方程式为2Ag++CrO42-＝Ag2CrO4↓。

（5）硫代硫酸钠的物质的量为：0.1000mol/L×0.03L＝0.003mol，根据反应，Cr2O72－＋6I－＋14H＋＝2Cr3＋＋3I2＋7H2O， I2＋2S2O32－＝=2I－＋S4O62－可得关系式：Cr2O72－-～3I2～6 S2O32－，则n（Cr2O72－）＝n（S2O32－）/6＝0.003mol×1/6=0.0005mol，重铬酸铵的质量为：252g/mol×0.0005mol=0.126g，重铬酸铵的质量分数为：×100%＝84%。

【考点定位】本题主要是考查中和滴定、氧化还原滴定等有关判断与计算

【名师点晴】误差分析的总依据为：由C测==C标V标/V测 由于C标、V待均为定植，所以C测的大小取决于V标的大小，即V标：偏大或偏小，则C测偏大或偏小。根据产生误差的来源，从以下几个方面来分析：

1、洗涤误差：

（1）盛标准液的滴定管未用标准液润洗，标准液被稀释，导致V标偏大，则C测偏高；

（2）盛待测的滴定管未用待测液润洗，待测液稀释，导致V标偏小所以C测偏低；

（3）锥形瓶用待测液润洗，使V标偏大、则C测偏高。

2、读数误差：

因滴定管刻度“0”点在上，且由上到下刻度由小到大，“仰视”滴定管内液面，视线下移，测得刻度值偏大；“俯视”读数，视线上移，测得刻值偏小，即“液面随着视线走”。故：

（1）滴定达终点仰视读数，导致V标偏大，测C测偏高；

（2）滴定达终点后俯视读数，导致V标偏小，则C测偏低；

3、气泡误差：装液时滴定管尖嘴处气泡未排尽，滴定过程中气泡消失。

（1）这若是发生于装待测液于滴定管时，由于气泡消失所取待测液少，V标偏小，则C测偏低。

（2）这若是装标准液于滴定管时，气泡消失即V标偏大，则C测偏高。

4、锥形瓶误差：

（1）滴定过程中，待测液被振荡出锥形瓶，则V标减小，C测偏低；

（2）锥形瓶中有蒸馏水，无影响；

（3）中途用蒸馏水洗锥形瓶壁，无影响；

（4）滴定前，用待测液洗锥形瓶，则V标偏大，则C测偏高。

5变色误差：溶液变色未保持30秒，即停止滴定，则V标偏小，C测偏低。

6、样品中含杂质引起的误差：这种情况要具体问题具体分析。