Question

下列关系式中，正确的是

A．等浓度等体积的CH₃COOH和CH₃COONa溶液混合：c(CH₃COO- )+c(OH ^-)=c(H⁺)+c(CH₃COOH)

B．常温下，0.1 mol·L^-1  HA溶液与0.1 mol/LNaOH溶液等体积完全反应时，溶液中一定存在：c(Na⁺)=c(A^- )＞c(OH )=c(H⁺)

C．常温下，0.1 mol·L^-1  Na₂S溶液中存在：c(OH^- )=c(H⁺)+c(HS^- )+c(H₂S)

D．常温下，将0.1 mol·L^-1  CH₃COOH溶液加水稀释，当溶液的pH从3.0升到5.0时，溶液中c(CHCOO^-)/c(CHCOOH)的值增大到原来的100倍

Answer

D

【解析】

试题分析：A.等浓度等体积的CH3COOH和CH3COONa溶液混合后根据电荷守恒可知c(CH3COO- )+c(OH -)=c(H+)+ c(Na+)，根据物料守恒可知c(CH3COO-)+c(CH3COOH)＝2 c(Na+)，A错误；B.常温下，0.1 mol·L-1 HA溶液与0.1 mol/LNaOH溶液等体积完全反应后溶液不一定显中性，则溶液中不一定存在：c(Na+)=c(A- )＞c(OH )=c(H+)，B错误；C.常温下，0.1 mol·L-1 Na2S溶液中根据质子守恒可知c(OH- )=c(H+)+c(HS- )+2c(H2S)，C错误；D.常温下，将0.1 mol·L-1 CH3COOH溶液加水稀释，当溶液的pH从3.0升到5.0时，溶液中c(CHCOO-)/c(CHCOOH)＝Ksp/ c(H+)，所以其值增大到原来的100倍，D正确，答案选D。

【考点定位】本题主要是考查离子浓度大小的比较

【名师点晴】溶液中微粒浓度大小的比较

（1）微粒浓度大小比较的理论依据和守恒关系：

①两个理论依据：弱电解质电离理论：电离微粒的浓度大于电离生成微粒的浓度。例如，H2CO3溶液中：c(H2CO3)＞c(HCO3－)≫c(CO32－)(多元弱酸第一步电离程度远远大于第二步电离)。

②水解理论：水解离子的浓度大于水解生成微粒的浓度。例如，Na2CO3溶液中：c(CO32－)＞c(HCO3－)≫c(H2CO3)(多元弱酸根离子的水解以第一步为主)。

（2）三个守恒关系：

①电荷守恒：电荷守恒是指溶液必须保持电中性，即溶液中所有阳离子的电荷总浓度等于所有阴离子的电荷总浓度。例如，NaHCO3溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)===c(HCO3－)＋2c(CO32－)＋c(OH－)。

②物料守恒：物料守恒也就是原子守恒，变化前后某种元素的原子个数守恒。例如，0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中：c(Na＋)＝c(HCO3－)＋c(CO32－)＋c(H2CO3)＝0.1 mol·L－1。

③质子守恒：由水电离出的c(H＋)等于由水电离出的c(OH－)，在碱性盐溶液中OH－守恒，在酸性盐溶液中H＋守恒。例如，纯碱溶液中c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO3－)＋2c(H2CO3)。

（3）四种情况分析：

①多元弱酸溶液：根据多步电离分析，如：在H3PO3溶液中，c(H＋)＞c(H2PO4－)＞c(HPO42－)＞c(PO43－)。

②多元弱酸的正盐溶液：根据弱酸根的分步水解分析，如：Na2CO3溶液中：c(Na＋)＞c(CO32－)＞c(OH－)＞c(HCO3－)。

③不同溶液中同一离子浓度的比较：要看溶液中其他离子对其产生的影响。例如，在相同物质的量浓度的下列溶液中：①NH4NO3溶液，②CH3COONH4溶液，③NH4HSO4溶液，c(NH4＋)由大到小的顺序是③＞①＞②。

④混合溶液中各离子浓度的比较：要进行综合分析，如电离因素、水解因素等。例如，在0.1 mol·L－1的NH4Cl和0.1 mol·L－1的氨水混合溶液中，各离子浓度的大小顺序为c(NH4＋)＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H＋)。在该溶液中，但NH3·H2O的电离程度大于NH的水解程度，溶液呈碱性，c(OH－)＞c(H＋)，同时c(NH4＋)＞c(Cl－)。即

。