Question

有机物A可发生如下转化（方框内物质均为有机物，部分无机产物已略去）：

已知：

请回答下列问题：

（1）F的蒸气密度是相同条件下H₂密度的31倍，且分子中无甲基。已知1mol F与足量金属钠作用产生H₂ 22.4L（标准状况），则F的分子式是______。

（2）G与F的相对分子质量之差为4，则G的性质是______（填字母）。

a．可与银氨溶液反应

b．可与乙酸发生酯化反应

c．可与氢气发生加成反应

d．1mol G最多可与2mol新制Cu(OH)₂发生反应

（3）D能与NaHCO₃反应，且两分子D可以反应得到含有六元环的酯类化合物，E可使溴的四氯化碳溶液褪色，则D→E的化学方程式是______。

（4）B的同分异构体较多，写出一种不含甲基能发生银镜反应的同分异构体结构简式           ；

（5）A转化为B和F的化学方程式是______                       。

（6）某烃分子H的碳原子数小于10，核磁共振氢谱只有一组峰，在相同条件下也可发生类似B→C的反应并只生成一种有机物I，I的结构简式：              。

Answer

（1）C2H6O2(2分) （2）a、c（2分）

（3）CH3CH(OH)COOHCH2=CHCOOH+H2O(2分)

（4）HCOOCH2CH=CH2、OHCCH2CH2CHO等（符合的都给分，2分）

（5）CH2=C(CH3)COOCH2CH2OH+H2O CH2=C(CH3)COOH+OHCH2CH2OH(2分)

（6）（CH3）2C=O

【解析】

试题分析：F的蒸气密度是相同条件下H2密度的31倍，则其相对分子质量为62，1mol F与足量金属钠作用产生H2 22.4L（标准状况），即1molH2，说明F中很有2个-OH，应为乙二醇，即C2H6O2，被催化氧化生成醛，根据R-CH2OH→RCHO可知，二者相对分子质量相差2，G与F的相对分子质量之差为4，则G应为OHC-CHO，为乙二醛；A生成B和F的反应应为酯的水解，则B的分子式应为C4H6O2，结合题给信息可知B应为，A为，C为,C与氢气发生加成反应生成D，D应为CH3CH（OH）COOH，CH3CH（OH）COOH在浓硫酸作用下发生消去反应生成E，则E为CH2=CHCOOH,据此回答:

（1）F的蒸气密度是相同条件下H2密度的31倍，则其相对分子质量为62，1mol F与足量金属钠作用产生H2 22.4L（标准状况），即1molH2，说明F中很有2个-OH，应为乙二醇，即C2H6O2；

（2）G应为OHC-CHO，为乙二醛，含有-CHO，可发生氧化和加成反应，不能发生酯化反应，因含有2个-CHO，则1molG最多可与4mol新制Cu（OH）2发生反应，答案选ac；

（3）D应为CH3CH（OH）COOH，CH3CH（OH）COOH在浓硫酸作用下发生消去反应生成E，则E为CH2=CHCOOH，反应的方程式为CH3CH(OH)COOHCH2=CHCOOH+H2O；

（4）B为，不饱和度为2，某分子是B的同分异构体，不含甲基能发生银镜反应，说明 含有醛基，则该分子为HCOOCH2CH=CH2、OHCCH2CH2CHO等；

（5）A为，可水解生成和乙二醇，反应的方程式为

CH2=C(CH3)COOCH2CH2OH+H2O CH2=C(CH3)COOH+OHCH2CH2OH。

（6）某烃分子H的碳原子数小于10，核磁共振氢谱只有一组峰，说明该分子高度对称，在相同条件下也可发生类似B→C的反应，说明H分子中有碳碳双键，只生成一种有机物I，则H为(CH3)2C=C(CH3)2，I的结构简式为（CH3）2C=O。

【考点定位】考查有机物的推断，官能团的性质，有机化学反应，同分异构体的书写等知识。

【名师点睛】本题考查了有机物的推断，官能团的性质，有机化学反应，同分异构体的书写等知识，题目难度中等，解答这类题目的关键是看懂信息，明确各类有机物的基本反应类型和相互转化关系，题目难度中等。该类题综合性强，思维容量大，常以框图题或变相框图题的形式出现，解决这类题的关键是以反应类型为突破口，以物质类别判断为核心进行思考。经常在一系列推导关系中有部分物质已知，这些已知物往往成为思维“分散”的联结点。可以由原料结合反应条件正向推导产物，也可以从产物结合条件逆向推导原料，也可以从中间产物出发向两侧推导，审题时要抓住基础知识，结合新信息进行分析、联想、对照、迁移应用、参照反应条件推出结论。解题的关键是要熟悉烃的各种衍生物间的转化关系，不仅要注意物质官能团的衍变，还要注意同时伴随的分子中碳、氢、氧、卤素原子数目以及有机物相对分子质量的衍变，这种数量、质量的改变往往成为解题的突破口。由定性走向定量是思维深化的表现，将成为今后高考命题的方向之一。