Question

某研究小组以粗盐和碳酸氢铵（NH₄HCO₃）为原料，采用以下流程制备纯碱（Na₂CO₃）和氯化铵（NH₄Cl）。

已知盐的热分解温度：NH₄HCO₃  36℃；NaHCO₃  270℃；NH₄Cl  340℃；Na₂CO₃>850℃

请回答：

（1）从NaCl溶液到沉淀1的过程中，需蒸发浓缩。在加入固体NH₄HCO₃之前进行蒸发浓缩优于在加入NH₄HCO₃固体之后，其原因是                  。

（2）为提高NH₄Cl产品的产率和纯度，需在滤液1中加入氨水，理由是             ；步骤X包括的操作有                    。

（3）测定NH₄Cl产品的纯度时，可采用的方法：在NH₄Cl溶液中加入甲醛使之生成游离酸（4NH₄Cl+6HCHO=(CH₂)₆N₄+4HCl+6H₂O），然后以酚酞为指示剂，用NaOH标准溶液（需用邻苯二甲酸氢钾基准物标定）进行滴定。

①下列有关说法正确的是

A．为了减少滴定误差，滴定管、锥形瓶均须用待装液润洗

B．标准NaOH溶液可以装入带有耐腐蚀旋塞的玻璃滴定管中

C．开始滴定前，不需擦去滴定管尖悬挂的液滴

D．三次平行测定时，每次需将滴定管中的液面调至“0”刻度或“0”刻度以下的附近位置

②若用来标定NaOH标准溶液的邻苯二甲酸氢钾基准物使用前未烘至恒重，则测得NH₄Cl产品的含量比实际含量         （填“偏大”、“偏小”或“无影响”）。

Answer

（1）可避免NH4HCO3的分解

（2）抑制NH4+的水解，补充煮沸时损失的氨；蒸发浓缩、冷却结晶、过滤

（3）①BD；②偏大

【解析】

试题分析：根据题中流程可知，粗盐水提纯后得氯化钠溶液，经蒸发浓缩后，温度控制在30℃～35℃，防止碳酸氢按分解，加入碳酸氢铵，生成沉淀1为碳酸氢钠，滤液1主要为氯化铵，氯化铵溶液中加入氨水，可抑制铵根离子的水解，经过蒸发浓缩、冷却结晶、过滤可得沉淀2为氯化铵固体，经洗涤、干燥得纯净的氯化铵，滤液2中含有少量的氯化铵和碳酸氢钠，

（1）蒸发浓缩时溶液要加热，而NH4HCO3在36℃开始分解，所以在加入固体NH4HCO3之前进行蒸发浓缩优于在加入NH4HCO3之后，原因是可避免NH4HCO3的分解，故答案为：可避免NH4HCO3的分解；

（2）氨水能抑制铵根离子的水解，同时能使NaHCO3转化为Na2CO3，并补充煮沸时损失的NH3，从氯化铵溶液得到氯化铵固体可以通过蒸发浓缩，冷却结晶，过滤的方法，故答案为：抑制NH4+水解、使NaHCO3转化为Na2CO3、补充煮沸时损失的NH3；蒸发浓缩、冷却结晶、过滤；

（3）①A、为了减少滴定误差，滴定管需用待装液润洗、锥形瓶不能用待装液润洗，A错误；B、NaOH溶液能够与玻璃中的二氧化硅反应，不可以装入一般的带有旋塞的玻璃滴定管中，但如果旋塞具有较强的耐腐蚀性，则可以使用，B正确；C、开始滴定前，需擦去滴定管尖悬挂的液滴，C错误；D、滴定管“0”刻度以上无法读数，每次滴定时，均需将滴定管中的液面调至“0”刻度或“0”刻度以下的附近位置，D正确；故选BD；

②邻苯二甲酸氢钾基准物使用前未烘至恒重，则标定的NaOH标准溶液的浓度偏大，在用标定的NaOH标准溶液测得NH4Cl产品的含量时，NH4Cl的浓度偏大，则NH4Cl含量偏大，故答案为：偏大。

考点：考查了物质制备的工艺流程、滴定实验和误差分析的相关知识。